专利名称：基于硫代烷基和硫代芳基取代的螺芳族化合物的时间-温度指示剂的制作方法
基于硫代烷基和硫代芳基取代的螺芳族化合物的时间-温
度指示剂本发明涉及用做时间-温度指示剂(TTI)的活性成分的光致变色螺吡喃，以及涉及新型螺吡喃本身。更具体地说，本发明提供了基于光致变色螺吡喃的TTI，所述螺吡喃含有在苯并吡喃结构部分的苯环中的烷基硫烷基/芳基硫烷基取代基。TTI是用于包装或附着于会随着累积暴露于时间和温度而易坏的物品的基材。TTI 能报告任何与其热偶联的物品的部分或全部时间温度历史。TTI依赖于具有可逆光致变色性的螺芳族化合物。这些化合物能通过用特定能量范围的光子(优选UV光或近UV光)辐照而进行光诱导的着色，着色之后是时间和温度依赖性的脱色。基于光致变色性化合物的 TTI应当理想地不受周围光线的影响。不幸的是，会出现一些不需要的同时发生的过程，例如指示剂化合物的再充电(recharge)和光漂白/光降解。所以，防止这些不需要的过程是非常重要的。为了防止第一种过程，有许多过滤剂 (filter)体系，例如在国际申请W02008/083895中公开的那些。但是，现有的过滤剂不能确保完全防止指示剂化合物的光漂白和/或光降解。指示剂对光漂白/光降解过程的稳定性是大部分由其固有性能决定的。所以，寻找具有改进的光稳定性的新化合物是非常重要的。US 4286957在第7栏的实施例7中公开了 “ [二甲基3，3异丙基1吲哚基]2螺 2’硝基6甲基硫代异丙基8’苯并吡喃”作为光学透镜的光致变色组分。此物质的命名很奇怪(尤其参见原子编号)，并且不清楚其所代表的结构。可能是以下结构，其并不在本发明式I化合物定义的范围内，因为存在异丙基硫代甲基
权利要求
1. 一种时间温度指示剂，其含有至少一种具有通式I的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物
2.权利要求1的时间温度指示剂，其中 R1是C1-C6烷基硫烷基、芳基硫烷基；R2和R4是氢； R3 是 N02 ； R5和R6是氢； Ra和Rb是甲基；R7 是-C1-C6 烷氧基、-N02、-CF3> -O-CF3> -CN、-COO-C1-C6 烷基、苯基或联苯基； R8和R9和R10和R11是氢。
3.一种时间温度指示剂，其含有至少一种具有式Ia的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物
4. 一种时间温度指示剂，其含有至少一种具有通式II或III的螺吡喃的硫代烷基-或基-衍生物硫代芳基-衍生物
5.权利要求4的时间温度指示剂，其中螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物是式 II的化合物，其中R1是-C1-C6烷基硫烷基、芳基硫烷基； R2和R4是氢； R3 是； R5和R6是氢； Ra和Rb是甲基； L是二价连接基。
6.权利要求1-2和4-5中任一项的时间温度指示剂，其中至少一种螺吡喃指示剂化合物的硫代烷基衍生物是选自以下结构式
7.权利要求1、3、4或6中任一项的时间温度指示剂，其还含有过滤剂，其能避免时间温度指示剂的再充电或光漂白。
8.一种制备颜料或染料形式的时间温度指示剂的方法，所述时间温度指示剂含有至少一种具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基_或硫代芳基_衍生物；所述方法包括以下步骤(a)向基质中或在基质顶部上引入如权利要求1-7中任一项定义的具有通式I、Ia、II、 III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物，和(b)通过选自光诱导、热诱导、压力诱导、电诱导或化学诱导的工艺将螺吡喃指示剂从初始稳态转化成亚稳态，(c)任选地施用保护膜。
9.一种时间温度指示的方法，其中通过选自光诱导、热诱导、压力诱导、电诱导或化学诱导的工艺将如权利要求1-6中任一项定义的具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物从初始稳态转化成亚稳态，并检测从亚稳态向初始稳态的时间温度依赖性再转化。
10.权利要求9的方法，其中颜色变化是在所述亚稳态和初始状态之间的颜色差异的基础上检测的。
11.一种印刷油墨或印刷油墨浓缩物，其含有如权利要求1-6中任一项定义的具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基_衍生物；用于制备时间温度指示剂。
全文摘要
本发明涉及用做时间-温度指示剂(TTI)的活性成分的光致变色螺吡喃，以及涉及新型螺吡喃本身。更具体地说，本发明提供了基于光致变色螺吡喃的TTI，所述螺吡喃含有在苯并吡喃结构部分的苯环中的烷基硫烷基/芳基硫烷基取代基。
文档编号C09K9/02GK102317404SQ201080007507
公开日2012年1月11日 申请日期2010年2月9日 优先权日2009年2月12日
发明者E·特奈托夫, H·萨尔曼 申请人:弗雷什波因特控股有限公司