钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料、制备方法及其应用的制作方法
【专利摘要】一种钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料，具有如下化学通的PbF4：xHo3+,yYb3+，其中，x为0.01～0.08，y为0～0.1。该钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料的光致发光光谱中，钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料的激发波长为640nm，在490nm波长区由Ho3+离子5F3→5I8的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。本发明还提供该钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法及使用该钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料的有机发光二极管。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料、制备方法及有机发光二极管。 钬镱掺杂氟化铅上转换发光材料、制备方法及其应用
【背景技术】
[0002] 有机发光二极管（0LED)由于组件结构简单、生产成本便宜、自发光、反应时间短、 可弯曲等特性，而得到了极广泛的应用。但由于目前得到稳定高效的0LED蓝光材料比较困 难，极大的限制了白光0LED器件及光源行业的发展。
[0003] 上转换荧光材料能够在长波(如红外）辐射激发下发射出可见光，甚至紫外光，在 光纤通讯技术、纤维放大器、三维立体显示、生物分子荧光标识、红外辐射探测等领域具有 广泛的应用前景。但是，可由红外，红绿光等长波辐射激发出蓝光发射的钦镱掺杂氟化铅上 转换发光材料，仍未见报道。
【发明内容】
[0004] 基于此，有必要提供一种可由长波辐射激发出蓝光的钦镱掺杂氟化铅上转换发光 材料、制备方法及使用该钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的有机发光二极管。
[0005] -种钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，具有如下化学式PbF4 :XH〇3+，yYb3+，其中，X 为 0· 01 ?0· 08, y 为 0 ?0· 1。
[0006] X 为 0· 05, y 为 0· 06。
[0007] -种钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤：根据PbF4: xHo3+，yYb3+各元素的化学计量比称取PbF4, H〇F3和YbF3粉体，其中，X为0. 01?0. 08, y为 0 ?0· 1 ;
[0008] 将称取的粉体混合均匀溶于含氟的酸性溶液中进行结晶处理得到结晶物；
[0009] 将结晶物在溶剂中溶解，再加入氨水调节pH值为1?6,得到混合溶液；
[0010] 将所述混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在150°c?500°C下保 温2小时?10小时，得到沉淀物，将得到的沉淀物采用洗涤液洗涤后干燥，得到得到化学通 式为PbF 4 :xH〇3+，yYb3+的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料。
[0011] X 为 0· 05, y 为 0· 06。
[0012] 所述混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在300°C下保温3小时。
[0013] 所述将结晶物在溶剂中溶解，其中所述溶剂为蒸馏水或蒸馏水与无水乙醇的混合 溶液。
[0014] 所述酸性溶液为氢氟酸、氟化铵或氟化氢铵。
[0015] 所述pH值为5。
[0016] 所述洗涤液为蒸馏水和无水乙醇。
[0017] 一种有机发光二极管，包括依次层叠的基板、阴极、有机发光层、阳极及透明封装 层，所述透明封装层中掺杂有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，该钦镱掺杂氟化铅上转换 发光材料的化学式为PbF4 :xHo3+，yYb3+，其中，X为0. 01?0. 08, y为0?0. 1。
[0018] 上述钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的水热方法条件温和、合成温度低较易控 制，产物的粒度和形貌可控，制备的粉体结晶完好，分散性好，成本较低，同时反应过程中无 三废产生，较为环保；制备的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的光致发光光谱中，钦镱掺杂 氟化铅上转换发光材料的激发波长为640nm，在490nm波长区由Ho 3+离子5F3 - 518的跃迁 福射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。
【专利附图】
【附图说明】
[0019] 图1为一实施方式的有机发光二极管的结构示意图。
[0020] 图2为实施例1制备的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的光致发光谱图。
[0021] 图3为实施例1制备的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的XRD谱图。
[0022] 图4为实施例1制备的透明封装层中掺杂有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料形成 的有机发光二极管的光谱图。
【具体实施方式】
[0023] 下面结合附图和具体实施例对钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料及其制备方法进 一步阐明。
[0024] 一实施方式的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，其化学式为PbF4 :xH〇3+，yYb3+，其 中，x 为 0· 01 ?0· 08, y 为 0 ?0· 1。
[0025] 优选的，X 为 0· 05, y 为 0· 06。
[0026] 该钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的光致发光光谱中，钦镱掺杂氟化铅上转换发 光材料的激发波长为640nm，当材料受到长波长(如640nm)的辐射的时候，把Ho 3+离子激发 至IJ 5F3激发态，然后向518能态跃迁，发出490nm的蓝光，可以作为蓝光发光材料。
[0027] 上述钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤：
[0028] 步骤S11、根据PbF4 :xHo3+，yYb3+各元素的化学计量比称取PbF4，HoFjP YbF3粉体， 其中，X为0· 01?0· 08, y为0?0· 1。
[0029] 该步骤中，优选的，X为0· 05, y为0· 06。
[0030] 步骤S13、将步骤S11中称取的粉体混合均匀溶于含氟的酸性溶液中进行结晶处 理得到结晶物，将结晶物在溶剂中溶解，再加入氨水调节pH值为1?6,得到混合溶液。
[0031] 该步骤中，优选的，所述含氟的酸性溶液包括氢氟酸、氟化铵或氟化氢铵；
[0032] 该步骤中，优选的，所述溶剂为蒸馏水或蒸馏水与无水乙醇的混合溶液。
[0033] 步骤S15、将所述混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在150°C? 500°C下保温2小时?10小时，得到沉淀物，将得到的沉淀物采用洗涤液洗涤后干燥，得到 钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料化学通式为PbF 4 :xH〇3+，yYb3+，其中，X为0. 01?0. 08, y为 0 ?0· 1。
[0034] 该步骤中，优选的，混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在300°C下 保温3小时。
[0035] 该步骤中，优选的，所述洗涤液为蒸馏水和无水乙醇。
[0036] 该步骤中，优选的，X为0· 05, y为0· 06。
[0037] 上述钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的水热方法条件温和、合成温度低较易控 制，产物的粒度和形貌可控，制备的粉体结晶完好，分散性好，成本较低，同时反应过程中无 三废产生，较为环保；制备的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的光致发光光谱中，钦镱掺杂 氟化铅上转换发光材料的激发波长为640nm，在490nm波长区由Ho 3+离子5F3 - 518的跃迁 福射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。
[0038] 请参阅图1，一实施方式的有机发光二极管100,该有机发光二极管100包括依次 层叠的基板1、阴极2、有机发光层3、透明阳极4以及透明封装层5。透明封装层5中分散 有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料6,钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的化学式为PbF 4 : xHo3+, yYb3+，其中，X 为 0· 01 ?0· 08, y 为 0 ?0· 1。
[0039] 有机发光二极管100的透明封装层5中分散有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料6， 钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的激发波长为640nm，在490nm波长区由Ho 3+离子5F3 - 518 的跃迁辐射形成发光峰，由红绿光激发可以发射蓝光，蓝光与红绿光混合后形成发白光的 有机发光二极管。
[0040] 下面为具体实施例。
[0041] 实施例1
[0042] 选用 PbF4，HoF3 和 YbF3 粉体按各组份摩尔数为 0. 89mmol，0. 05mmol，0. OBmmol 混 合。混合后溶于氢氟酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶 液中加入氨水，调节pH值为5。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜 中，在300°C保温3h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，KKTC下蒸 干，得到化学通式为PbF 4 :0. 05Ho3+，0. 06Yb3+的上转换荧光粉。
[0043] 有机发光二极管的制备依次层叠的基板1使用钠钙玻璃、阴极2使用金属Ag层、 有机发光层3使用Ir(piq)2(acac)中文名叫二（1-苯基-异喹啉）（乙酰丙酮）合铱 (III)、透明阳极4使用氧化铟锡ΙΤ0,以及透明封装层5聚四氟乙烯。透明封装层5中分 散有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料6,钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的化学式为PbF4 : 0. 05H〇3+, 0. 06Yb3+〇
[0044] 请参阅图2,图2所示为本实施得到的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料化学通式 为PbF 4 :0. 05Ho3+，0. 06Yb3+的光致发光光谱图。由图2可以看出，曲线1为本实施例得到的 钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的激发波长为640nm，在490nm波长区由Ho 3+离子5F3 - 518 的跃迁辐射形成发光峰，该钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料可作为蓝光发光材料，曲线2 为同样制备条件下不掺杂共掺Yb元素的对比例，由图可以看出增加 Yb3+元素的共掺杂，样 品具有了更好的发光效率。
[0045] 请参阅图3,图3中曲线为实施1制备的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的XRD曲 线，测试对照标准PDF卡片。对照PDF卡片，所示所有的衍射峰都是铝酸盐相关的特征峰， 没有出现掺杂元素以及其它杂质的衍射峰，证明掺杂元素是进入了铝酸盐的晶格。
[0046] 图4为实施例1制备的透明封装层中掺杂有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料形成 的有机发光二极管的光谱图，曲线2为未加入荧光粉的对比。图中可看出，钦镱掺杂氟化铅 上转换发光材料可以由长波的红色光，激发出短波的蓝色光，蓝光与红光混合后形成白光。
[0047] 实施例2
[0048] 选用 PbF4，HoFdP YbF3粉体按各组份摩尔数为 0. 82mmol，0. 08mmol，0. lmmol 混合。 混合后溶于硝酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液中加 入氨水，调节pH值为1。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在 150°C保温2h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干，得 到化学通式为PbF4 :0. 08Ho3+，0. lYb3+的上转换荧光粉。
[0049] 实施例3
[0050] 选用PbF4和HoF3粉体按各组份摩尔数为0. 99mmol和0. Olmmol混合。混合后溶 于硫酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液中加入氨水， 调节pH值为5。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在300°C保 温3h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干，得到化学通 式为PbF 4 :0. 01Ho3+的上转换荧光粉。
[0051] 实施例4
[0052] 选用 PbF4，HoF3 和 YbF3 粉体按各组份摩尔数为 0. 85mmol，0. 07mmol，0. 08mmol 混 合。混合后溶于硫酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液 中加入氨水，调节pH值为5。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中， 在300°C保温3h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干， 得到化学通式为PbF 4 :0. 07Ho3+，0. 08Yb3+的上转换荧光粉。
[0053] 实施例5
[0054] 选用 PbF4，HoF3 和 YbF3 粉体按各组份摩尔数为 0· 91mmol，0. 02mmol，0. 07mmol 混 合。混合后溶于硝酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液 中加入氨水，调节pH值为1。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中， 在150°C保温2h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干， 得到化学通式为PbF 4 :0. 02Ho3+，0. 07Yb3+的上转换荧光粉。
[0055] 实施例6
[0056] 选用 PbF4，HoF3 和 YbF3 粉体按各组份摩尔数为 0. 88mmol，0. 03mmol，0. 09mmol 混 合。混合后溶于硝酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液 中加入氨水，调节pH值为5。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中， 在300°C保温3h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干， 得到化学通式为PbF 4 :0. 03H〇3+，0. 0. 09Yb3+的上转换荧光粉。
[0057] 实施例7
[0058] 选用 PbF4，HoF3 和 YbF3 粉体按各组份摩尔数为 0· 88mmol，0. 04mmol，0. 08mmol 混 合。混合后溶于硫酸溶液中进行结晶处理得到结晶物，再把结晶物溶于蒸馏水中并在溶液 中加入氨水，调节pH值为5。然后把混合溶液转移到有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中， 在300°C保温3h，得到沉淀物。再把得到的沉淀物用乙醇和蒸馏水反复洗涤，100°C下蒸干， 得到化学通式为PbF 4 :0. 04Ho3+，0. 08Yb3+的上转换荧光粉。
[0059] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【权利要求】
1. 一种钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，其特征在于：具有如下化学通式PbF4: xHo3+, yYb3+，其中，X 为 0· 01 ?0· 08, y 为 0 ?0· 1。
2. 根据权利要求1所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，其特征在于，所述X为 0· 05, y 为 0· 06。
3. -种钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 根据PbF4 : xHo3+，yYb3+各元素的化学计量比称取PbF4，H〇F 3和YbF3粉体，其中，X为 0· 01 ?0· 08, y 为 0 ?0· 1 ; 将称取的粉体混合均匀溶于含氟的酸性溶液中，进行结晶处理得到结晶物； 将结晶物在溶剂中溶解，再加入氨水调节pH值为1?6,得到混合溶液；及 将所述混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在150°C?500°C下保温2小 时?10小时，得到沉淀物，将得到的沉淀物采用洗涤液洗涤后干燥，得到化学通式为PbF4 : xHo3+，yYb3+的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料。
4. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述X为0.05, y为0.06。
5. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述混合溶液转移到四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在300°C下保温3小时。
6. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述将结晶物在溶剂中溶解，其中所述溶剂为蒸馏水或蒸馏水与无水乙醇的混合溶液。
7. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述酸性溶液为氢氟酸、氟化铵或氟化氢铵。
8. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述pH值为5。
9. 根据权利要求3所述的钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料的制备方法，其特征在于， 所述洗涤液为蒸馏水和无水乙醇。
10. -种有机发光二极管，包括依次层叠的基板、阴极、有机发光层、阳极及透明封装 层，其特征在于，所述透明封装层中掺杂有钦镱掺杂氟化铅上转换发光材料，所述钦镱掺杂 氟化铅上转换发光材料的化学通式为PbF 4 :xH〇3+，yYb3+，其中，X为0. 01?0. 08, y为0? 0· 1。
【文档编号】C09K11/66GK104099094SQ201310121139
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2013年4月9日 优先权日:2013年4月9日
【发明者】周明杰, 王平, 陈吉星, 黄辉 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司