聚(三苯胺-吩噻嗪)染料及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了聚(三苯胺-吩噻嗪)染料及其应用，该聚(三苯胺-吩噻嗪)染料是由具有三苯胺结构和具有吩噻嗪结构的单体通过Stille偶联或者Suzuki偶联反应制成，制得的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料具有三苯胺和吩噻嗪复合给体单元结构，将其应用于染料敏化太阳能电池的制备，可获得大电流密度、高光电转化率染料敏化太阳能电池。
【专利说明】聚(三苯胺-吩噻嗪)染料及其应用
【技术领域】
[0001]本发明具体涉及聚(三苯胺-吩噻嗪)染料及其应用，属于功能染料的合成及应用领域。
【背景技术】
[0002]随着石油资源日趋减少和能源需求的增加，人们对低成本和可再生的太阳能电池的研究愈来愈重视。在太阳电池领域，硅太阳电池因其转换率高和技术成熟占据了比较大的市场份额，但硅太阳电池的原材料价格昂贵、生产成本高，同时其光电转换效率难以进一步提升，这些缺陷严重限制了硅太阳电池的发展。特别是自1991年由瑞士GiiUza丨等人提出的染料敏化二氧化钛纳米薄膜新型有机太阳能电池(Nature，1991，353，737)以来，该类电池以其相对廉价的原材料和简单的制备工艺、高的光电转换效率，引起了人们极大研究兴趣。
[0003]经过二十余年的发展，目前的染料敏化太阳电池已经接近了硅电池的光电转换效率。更为重要的是，染料敏化太阳电池的制造成本仅为硅电池的1/10，具有良好的应用前景，有可能在未来取代硅电池而占据太阳电池的市场。目前，以有机染料Y123和锌卟啉染料YD2-0-C8共敏化制备的染料敏化太阳电池，取得了 12.3%的光电转换效率(Science, 2011，334，629)。其中，有机染料的使用摆脱了以往高效染料敏化太阳电池对贵金属多吡啶钌染料的依赖，极大程度上降低了电池的成本。与多吡啶钌配合物染料相比，有机染料的选择更加多样，其原材料来源丰富，结构简单剪裁灵活，制备成本低廉，光电转换效率闻，具有极闻的开发如景。
[0004]在纯有机小分子染料研究中，通常通过拓宽光谱吸收，引入特殊基团抑制电子复合以及改变分子在半导体表面的聚集态等来提高光电转换效率。目前最常见的体系是D-π-Α，光诱导分子内电子从D单元出发经过π单元到达A单元的转移使得光电流产生，分子的电子传输方向性更强，使转换效率有了很大提高。但是由于小分子染料在二氧化钛膜中可能脱附，以及氧化还原循环过程失稳，其长期稳定性还亟待进一步提高。因此促使研究者们将眼光转向共轭聚合物充当DSSCs中的染料敏化剂。
[0005]相比于小分子染料而言，聚合物染料具有许多潜在的优点:一方面可以从小分子染料和聚合物太阳能材料中借鉴大量的经典结构单元，其分子结构设计选择的余地比小分子更大。另一方面，利用高分子更好的耐热性、耐溶剂性和成膜性，可提高染料在TiO2膜上的吸附稳定性 。另外利用高分子膜的阻隔效应，有可能更好地抑制注入TiO2的电子与电解液中还原离子13_的复合。
[0006]然而，聚合物染料开发中最大的问题在于其光电转换效率低，无法与小分子有机染料相匹敌。在现有的为数不多的聚合物染料在DSSCs中应用的报道中，其最高光电转换效率为4.4%(RSC Adv.，2013, 3，16612-16618)。因此，对于聚合物染料，仍然有很大的研究空间。
【发明内容】
[0007]针对现有技术中的聚合物染料存在光电转换效率低的缺陷，本发明的目的是在于提供一种具有三苯胺和吩噻嗪复合给体单元结构，可用来制备大电流密度、高光电转化率染料敏化太阳能电池的聚合物染料。
[0008]本发明的另一个目的是在于提供聚(三苯胺-吩噻嗪)染料在制备大电流密度、高光电转化率染料敏化太阳能电池方面的应用。
[0009]本发明提供了一种聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，该聚(三苯胺-吩噻嗪)染料具有式I所示结构单元:
[0010]
【权利要求】
1.聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，具有式I结构单元:
2.如权利要求1所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，R1为氢原子或C6~C8的烷烃基中一种。
3.如权利要求1所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，所述的具有共轭双键体系的基团为共轭烯烃基团、共轭芳烃基团、具有共轭体系的杂环基团中的一种或几种的组合。
4.如权利要求3所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，具有共轭双键 体系的基团为
5.如权利要求1所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，A为氰基乙酸基团。
6.如权利要求1所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，分子量为4000~40000。
7.如权利要求1~6任一项所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料，其特征在于，具有式I1、式II1、式IV或式V所示结构单元:
8.—种如权利要求1~6任一项所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料的应用，其特征在于，所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料作为染料层材料应用于制备染料敏化太阳能电池。
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料具有式I1、式II1、式IV或式V所示结构单元:
10.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的聚(三苯胺-吩噻嗪)染料在半导体纳米二氧化钛层上制备染料层，所述染料层与半导体纳米二氧化钛层共同构成光捕获层，所述光捕获层再进一步与透明基底、电解质和对电极组装成染料敏化太阳能电池。
【文档编号】C09B69/10GK103937292SQ201410119075
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年3月27日 优先权日:2014年3月27日
【发明者】潘春跃, 吴莹莹, 喻桂朋, 王刚 申请人:中南大学