有机硅粘合剂组合物、其制造方法和粘合膜的制作方法_2

文档序号:9230601阅读:来源:国知局
的基团,ο为3~12的整数、p为O以上的整数、q为100以上的 整数、r+s为1~5的整数,o+p+q+r+s是该二有机聚硅氧烷的25°C下的粘度为100, OOOmPa · s以上那样的数,其中,在(Al)成分的情况下,在式(1)中,a为0时,m为2以上,在式(2) 中,m为2以上,在式(3)中,a为0时,p为2以上。在(Al)成分的情况下,a优选为1。
[0023] 作为R2,碳原子数优选为1~10,可列举出例如甲基、乙基、丙基和丁基等烷基、环己 基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基;以及这些基团的碳原子上键合的氢原子中的一部分或 全部被卤素、氨基、羟基或氰基等其它基团取代而成的基团,例如3-氨基丙基、3, 3, 3-三氟 丙基、3-羟基丙基和3-氰基丙基等。特别优选为甲基和苯基。
[0024] 作为R3,碳原子数优选为2~10,可列举出例如乙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、丙 烯酰基丙基、丙烯酰基甲基、甲基丙烯酰基丙基、以及乙烯氧基丙基等,特别是,工业上优选 为乙烯基。粘合剂组合物为加成固化型的情况下,从粘合性的观点出发,(Al)成分中的烯 基的含量优选为二有机聚硅氧烷中的所有有机基团的〇. 〇75~3. 0摩尔%。不足上述下限时, 无法获得充分的固化、另外产生残胶。超过上述上限时,覆膜变得过硬、难以贴合。需要说 明的是,(Al)成分可以组合使用2种以上。此时,使上述2种以上中包含的烯基的合计量 达到0. 075~3. 0摩尔%即可。在过氧化物固化型组合物的情况下,(A2)成分中的烯基含量 没有特别限定,过多时,经济上是不利的。
[0025] (B)成分为含有R13SiOa5单元和SiO 2单元的有机聚硅氧烷。R ^SiOa5单元/SiO 2 单元的个数比优选为0. 6~1. 7。上述个数比不足上述下限时,有时粘合力、黏性会降低,超 过上述上限时,有时粘合力、保持力会降低。
[0026] R1为碳原子数1~10的取代或未取代的1价烃基,可列举出例如甲基、乙基、丙基和 丁基等烷基;环烷基、苯基等芳基;乙條基、條丙基和己條基等條基。进而,还可例不出这些 基团的碳原子上键合的氢原子中的一部分或全部被卤素、氨基、羟基或氰基等其它基团取 代而成的基团,例如3-氨基丙基、3, 3, 3-三氟丙基、3-羟基丙基和3-氰基丙基等。优选为 甲基。
[0027] (B)成分可以具有OH基,OH基含量优选为(B)成分的总质量的0. 01~4. 0质量%。 OH基含量不足上述下限时,有时粘合剂的内聚力变低,超过上述上限时,有时粘合剂的黏性 会降低。
[0028] (B)成分可以组合使用2种以上。另外,在不损害本发明特性的范围内,还能够在 (B)成分中含有R1SiOh5单元和/或R ^SiO单元。
[0029] (Al)或(A2)成分和(B)成分的配混量是使(Al)或(A2)/ (B)的质量比为 99/1~25/75的范围的量。上述质量比优选为95/5~30/70、进一步优选为90/10~35/65。(B) 成分的量少于上述范围时,(Al)或(A2)成分变得过多、容易发生氧化劣化、容易成为残胶 的原因。(B)成分的量多于上述范围时,过量的(B)成分在粘合剂表面析出而成为污染的原 因。尤其是,上述质量比为90/10~35/65时,具有必要的粘合力和黏性且还能够减少残胶。
[0030] (C)成分是在加成反应固化型组合物情况下使用的交联剂,是1分子中具有3个以 上SiH基的有机氢聚硅氧烷。它可以是直链状和支链状中的任一者。
[0031] 作为(C)成分,可例示出下述式的成分,但不限定于这些。

(上述式中,R2彼此独立地为不具有脂肪族不饱和键且取代或未取代的1价烃基,b为O 或1、t为1以上的整数、u为O以上的整数,b为O时,t为3以上的整数,t+u是该有机氢 聚硅氧烷的25°C下的粘度为1~1,OOOmPa · s那样的数,V为3~12的整数、w为O以上的整 数、y+z为]-5的整数,v+w+x+y+z是该有机氢聚硅氧烷的25°C下的粘度为]-1,OOOmPa · s 那样的数。) R2优选为碳原子数1~1〇的1价烃基,可例示出例如甲基、乙基、丙基和丁基等烷基;环 己基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基;以及这些基团的碳原子上键合的氢原子中的一部分 或全部被卤素、氨基、羟基或氰基等其它基团取代而成的基团,例如3-氨基丙基、3, 3, 3-三 氟丙基、3-羟基丙基、以及3-氰基丙基等。特别优选为甲基和苯基。
[0032] (〇成分的25°〇下的粘度优选为1~1,00011^&_8、进一步优选为2~50011^ &_8。另 外,(C)成分可以为2种以上的混合物。进而,还可例示出具有[R2SiO v2]单元、[HSi03/2]单 元和/或[Si04/2]单元的结构的有机氢聚硅氧烷。
[0033] (C)成分的量以(C)成分中的SiH基的个数与(Al)和(B)成分中的烯基的合计个 数之比达到0. 5~20、尤其是达到0. 8~15的范围的方式进行配混。上述个数比不足上述下 限时,有时交联密度变低,与其相伴,内聚力和保持力变低。另外,即使配混超过上述上限, 交联密度饱和、经济上是不利的。
[0034] (D)成分是在加成反应固化型组合物的情况下任意使用的加成反应控制剂,其是 为了在制备有机硅粘合剂组合物至涂布于基材时在加热固化之前不使组合物发生增稠或 凝胶化而添加的。作为具体例,可列举出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、 3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-丁炔、 3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-戊炔、3, 5-二甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-己炔、1-乙 炔基-1-三甲基甲硅烷氧基环己烷、双(2, 2-二甲基-3- 丁氧基)二甲基硅烷、1,3, 5, 7-四 甲基-1,3, 5, 7-四乙烯基环四硅氧烷、以及1,1,3, 3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷等。
[0035] (D)成分的量相对于(Al)和(B)成分的合计100质量份为0~8. 0质量份,特别优 选为0. 05~2. 0质量份。超过上述上限时,有时固化性会降低。
[0036] (E)成分为在加成反应固化型组合物的情况下使用的加成反应催化剂,可列举出 氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、氯铂酸与醇的反应物、氯铂酸与烯烃化合物的反应物、氯铂酸与 含乙烯基的硅氧烷的反应物、铂-烯烃络合物、铂-含乙烯基的硅氧烷络合物等铂系催化 剂、铑络合物和钌络合物等铂族金属系催化剂。另外,也可以使用使这些催化剂溶解/分散 于异丙醇、甲苯等溶剂、硅氧烷油等而成的催化剂。
[0037] (E)成分的量为钼族金属成分相对于(Al)和(B)成分的合计质量为5~2, OOOppm、 尤其为10~500ppm的量。不足上述下限时,有时固化性降低、交联密度变低、保持力降低,超 过上述上限时,有时处理浴的可使用时间变短。
[0038] (G)成分是在过氧化物固化型组合物的情况下作为固化剂使用的有机过氧化物, 只要分解而产生游离氧自由基的化合物就没有特别限定。作为具体例,可列举出过氧化二 苯甲酰、过氧化4, 4' -二甲基二苯甲酰、过氧化3, 3' -二甲基二苯甲酰、过氧化2, 2' -二甲 基二苯甲酰、过氧化2, 2',4, 4' -四氯二苯甲酰、以及过氧化异丙苯等。
[0039] (G)成分的形态没有特别限定。(G)成分可以直接使用,另外,(G)成分也可以以 稀释于有机溶剂的形态、使其分散在水中的形态、或者使其分散在有机硅油而制成糊剂状 的形态来使用。另外,(G)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0040] (G)成分的量为作为固化剂有效的量即可。该有效量因固化温度、要使用的过氧 化物的分解温度而异,无法一概而论,(G)成分大致相对于(A2)成分和(B)成分的合计100 质量份为〇. 5~5质量份的范围,尤其是0. 8~3质量份。不足上述下限时,固化性降低而保持 力降低、或者容易产生残胶。超过上述上限时,有时粘合剂层产生着色或者黏性降低。
[0041] (F)成分是在加成反应固化型和过氧化物固化型的任一组合物的情况下均使用 的有机溶剂。具体而言,可列举出例如甲苯和二甲苯等芳香族烃系溶剂、己烷、庚烷、辛烷、 异辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷和异链烷烃类等直链状或支链状脂肪族烃系溶剂;工业 用汽油、石油挥发油、溶剂油等烃系溶剂;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、 4_庚酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、丙酮基丙酮、环己酮等酮系溶剂;醋酸乙酯、醋酸丙 酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯和醋酸异丁酯等酯系溶剂;二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二 丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷和1,4-二氧杂环己烷等醚系溶剂;2-甲氧基乙基乙酸酯、2-乙 氧基乙基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、
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