有机硅粘合剂组合物、其制造方法和粘合膜的制作方法_3

文档序号:9230601阅读:来源:国知局
以及2-丁氧基乙基乙酸酯等具有酯基和醚基的 溶剂、或者它们的混合溶剂等。
[0042] 这些之中,优选为甲苯和二甲苯等芳香族烃系溶剂;己烷、庚烷、异辛烷、辛烷、癸 烷、环己烷、甲基环己烷和异链烷烃类等直链状或支链状脂肪族烃系溶剂。另外,还优选为 直链状或支链状脂肪族烃系溶剂与醚系溶剂、酯系溶剂或具有醚基和酯基这两者的溶剂等 的混合溶剂。
[0043] 本发明的有机硅粘合剂组合物中,除了上述成分之外,还可以添加任意成分。可列 举出例如1分子中含有1个或2个SiH基的有机聚硅氧烷、酚系、醌系、胺系、磷系、亚磷酸 酯系、硫系和硫醚系等抗氧化剂;受阻胺系、三唑系和二苯甲酮系等光稳定剂;磷酸酯系、 卤素系、磷系、锑系等阻燃剂;阳离子活性剂、阴离子活性剂和非离子系活性剂等抗静电剂; 染料和颜料等。另外,在加成固化型组合物的情况下,也可以添加二甲基聚硅氧烷和二甲基 二苯基聚硅氧烷等不含烯基的非反应性有机聚硅氧烷。
[0044] 关于本发明的粘合剂组合物,在加成反应固化型的情况下,将(A1)、(B)、(C)、(D) 和(F)成分、以及根据需要的任意成分混合溶解,接着,添加混合(E)成分,从而可以制造。 在过氧化物固化型的情况下,将(A2)成分、(B)成分、(F)成分、以及根据需要的任意成分混 合溶解,接着,添加混合(G)成分,从而可以制造。
[0045] 需要说明的是,也可以使(Al)或(A2)成分和(B)成分在碱催化剂的存在下以及 根据需要在(F)成分的一部分或全部的存在下反应规定时间,将存在于(Al)或(A2)成分 和(B)成分的硅原子上键合的羟基进行脱水缩合而去除羟基,并将由此得到的化合物用作 (Al)或(A2)成分和(B)成分的一部分或全部。作为碱催化剂,可列举出氢氧化锂、氢氧化 钠、氢氧化钾和氢氧化钙等金属氢氧化物;碳酸钠和碳酸钾等碳酸盐、碳酸氢钠等碳酸氢 盐、甲醇钠和丁醇钾等金属醇盐、丁基锂等有机金属、氢氧化钾与硅氧烷的复合物、氨气、氨 水、甲基胺、三甲基胺和三乙基胺等氮化合物等。这些之中,优选为氨气和氨水。反应温度 可以设为20~150°C,通常以室温~(F)成分的回流温度进行即可。反应时间没有特别限定, 设为〇. 5~10小时、优选设为]-6小时即可。
[0046] 进而,上述反应结束后,根据需要,可以添加用于中和碱催化剂的中和剂。作为中 和剂,可列举出氯化氢和二氧化碳等酸性气体、醋酸、辛酸和柠檬酸等有机酸、盐酸、硫酸和 磷酸等无机酸等。
[0047] 作为对本发明的粘合剂组合物赋予期望粘合力的手段,对于加成固化型而言,可 列举出调整(Al)成分中的烯基的量或者调整(Al)成分与(B)成分的量的比例。对于过氧 化物固化型而言,可列举出调整(A2)成分与(B)成分的量比、或者调整过氧化物固化剂的 量、或者调整固化条件。
[0048] 本发明的粘合剂组合物的特征在于,八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的含 量相对于(Al)成分或(A2)成分与(B)成分与八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的合 计量分别不足0.1质量% (lOOOppm)。八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的量相对于 (Al)或(A2)成分与八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的合计量优选分别不足0. 1质 量%。
[0049] 伴随有上述量的八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的(Al)和(A2)成分可通 过以下利用汽提的方法和利用溶剂提取的方法中的任一者来获得。
[0050] 关于利用汽提的方法,将25°C下的粘度为100, OOOmPa · s以上且具有或不具有烯 基的二有机聚硅氧烷(以下称为"二有机聚硅氧烷(A')")溶解于具有KKTC以上的沸点的 ?谷剂,将其赋于汽提,从而进彳丁。^有机聚硅氧烷(Α')的粘度尚达100, OOOmPa. s以上,因 此,在不使用溶剂的通常的汽提中,无法充分地降低八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧 烷的量。二有机聚硅氧烷(Α')能够溶解于作为(F)成分的有机溶剂中,通过将二有机聚硅 氧烷(Α')溶解于(F)成分,并将其赋于汽提,与二有机聚硅氧烷(Α')相伴的八甲基环四硅 氧烷和十甲基环五硅氧烷与(F)成分一同被汽提,能够获得目标(Al)或(Α2)成分。汽提的 条件没有特别限定,只要在八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷与(F)成分一同被汽提 的温度和压力下进行即可,通常在50~2000°C和10mmHg~100mmHg (I. 333kPa~13. 33kPa)下 进行。
[0051] 在溶解二有机聚硅氧烷(A')的(F)成分之中,优选为沸点100°C以上、更优选 100°C以上且不足230°C的溶剂。沸点不足100°C时,溶剂被快速汽提、无法充分地去除八甲 基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。另外,存在如下不良情况:沸点超过230°C时,汽提变 得不充分、或者过分地需要进行加温的能量、或者溶剂残留在(Al)或(A2)成分中,溶剂最 终残留在粘合膜、粘合胶带中,故不优选。溶剂特别优选为甲苯和二甲苯。
[0052] 将上述汽提操作重复多次,直至与二有机聚硅氧烷(A')相伴的八甲基环四硅氧烷 和十甲基环五硅氧烷成分别不足〇. 1质量%。
[0053] 关于利用溶剂提取的方法,将二有机聚硅氧烷(A')溶解于能够溶解聚合度为100 以上的高分子聚硅氧烷的有机溶剂中,接着,用无法溶解该高分子聚硅氧烷且能够溶解八 甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的有机溶剂提取去除八甲基环四硅氧烷和十甲基环 五硅氧烷,从而进行。
[0054] 二有机聚硅氧烷(A')溶解于作为(F)成分的有机溶剂。作为二有机聚硅氧烷(A') 的主要成分的聚合度为100以上的高分子聚硅氧烷非常难溶于醇类、聚醚类和甘油类那样 的极性溶剂,或者完全不溶。另一方面,八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷是聚合度分 别小至4和5的低分子聚硅氧烷,溶解于这些极性溶剂。
[0055] 因此,通过使二有机聚硅氧烷(A')接触这些极性溶剂,与二有机聚硅氧烷(A')相 随的八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷被极性溶剂提取去除,能够获得目标(Al)或 (A2)成分。
[0056] 二有机聚硅氧烷(A')与提取用极性溶剂的接触方法没有特别限定。适合的是,将 二有机聚硅氧烷(A')溶解于与提取用极性溶剂的相容性低的有机溶剂、例如甲苯和二甲苯 等芳香族烃系溶剂、己烷、庚烷、异辛烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷和异链烷烃等脂肪 族烃系溶剂等中,从而使其与提取用极性溶剂接触。通过使用与提取用极性溶剂的相容性 低的有机溶剂,八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷提取后的提取用极性溶剂与有机溶 剂的分离变得简便、损失也变少。
[0057] 例如,通过将溶于有机溶剂的二有机聚硅氧烷(A')与提取用极性溶剂混合并进行 搅拌后,进行静置而使其分离,能够去除提取用极性溶剂。可以将上述提取操作重复适当的 次数后,进一步根据需要进行加热等操作,完全去除提取用极性溶剂后用作(Al)或(A2)成 分。
[0058] 提取用极性溶剂只要是不溶解高分子聚硅氧烷且溶解八甲基环四硅氧烷和十甲 基环五硅氧烷的溶剂,就没有特别限定,可适合地使用醇类、聚醚类和甘油类等。其中,期望 为低沸点的醇类。
[0059] 作为低沸点醇类,优选为碳原子数5个以下的醇类,更优选为碳原子数3个以下的 醇类,特别优选为甲醇、乙醇和异丙醇,其中优选为甲醇。使用碳原子数5以下的低沸点醇 还具有如下优点:在提取用极性溶剂的分离后,通过将溶解有高分子聚硅氧烷的有机溶剂 加热至低沸点醇的沸点以上且有机溶剂的沸点以下,容易去除低沸点醇。
[0060] 通过将本发明的有机硅粘合剂组合物涂布在基材膜的至少1面,以特定条件使其 固化,从而形成粘合剂层,能够获得粘合膜或粘合胶带。
[0061] 作为上述基材膜,可列举出聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚氯乙烯、聚氨酯、三乙酰基 纤维素、聚缩醛、降冰片烯系树脂("ART0N"(注册商标)、JSR公司制)、环烯烃系树脂(日本瑞 翁公司制、"七'才y 7 (ZE0N0R)"(注册商标))、环氧树脂和酚醛树脂等塑料的膜,可以将这 些膜以单层或2层以上的层叠膜的形式使用。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲 酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯的膜、聚酰亚胺膜、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸 酯等聚丙烯酸酯的膜、聚醚醚酮等聚醚酮的膜、以及聚碳酸酯膜。
[0062] 基材膜的厚度没有限定,为2~300 μ m、优选为10~150 μ m。
[0063] 关于基材膜,为了提高其与粘合剂层的密合性,可以使用进行了底漆处理、电晕处 理、蚀刻处理、等离子体处理或喷砂处理而成的基材膜。优选使用进行了电晕处理或底漆处 理的基材膜。
[0064] 与基材膜的粘合剂层相反的面可以进行抗划伤、抗脏污、抗指纹附着、
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