一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板的制作方法_3

文档序号:9366742阅读:来源:国知局
氨基苯乙酮类;2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔 丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌类;2, 4-二甲基噻吨酮、2, 4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、 2, 4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮类;苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等的缩酮类;二 苯甲酮等的二苯甲酮类;或者咕吨酮类;(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-戊基氧化膦、 双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙 基-2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦等的氧化膦类;各种过氧化物类、二茂钛类引发剂 等,这些光聚合引发剂还可以与N,N-二甲基氨基安息香酸乙酯、N,N-二甲基氨基安息香酸 异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇胺等的叔胺类那样的光增感剂同时 使用。这些光聚合引发剂可以单独使用或者组合2种或2种以上混合使用。
[0053] 作为所述组合物的填料,填料G的平均粒径D50控制在30微米以下,优选填料平 均颗粒D50小于25微米,除此外没有特别的限制,其可以是无机填料也可以是有机填料。 作为无机填料,可单独或者组合2种或2种以上混合使用,常用的无机填料,如硫酸钡、钛酸 钡、氧化硅粉末、细粉状石英粉、无定型二氧化硅、滑石粉、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢 氧化铝、云母、高岭土等。作为有机填料,可选用的有PI粉末和聚四氟乙烯粉末。使用这些 填料是为了减少涂膜的固化收缩、提高附着性、硬度等特性。其混合量相对于100重量份的 组合物最好是10~70重量份。当混合量少于上述范围时,会发生附着力、耐热性的下降等, 另一方面,当混合量大于上述范围时,会发生涂膜强度的下降或感度下降等,两种情况都不 优选。
[0054] 作为所述组合物的颜料H,其没有特别的限制,可列举的有酞青绿、酞青兰、炭 黑、群青、锌钡白、永固紫、永固黄、钛白粉等,常见的商品可列举的有:美国杜邦公司的钛 白粉R-706、R-900、R-902、R-931、R-960、R-102、R-103、R-104、R-105、R-350 ;日本石原 钛白粉R-930、CR-60-2、R-200、R-600、R-980、CR-50、CR-50-2、CR-58、CR-58-2、CR-93、 CR-80、CR-80、CR-95、CR-97 等;巴斯夫L6480 蓝、巴斯夫L3980 红、绿GreenL8730、蓝Blue K7014LW、蓝BlueK7090、蓝BlueK6907、蓝BlueD7079、蓝BlueK6912、蓝BlueL7080、 绿GreenD9360/6G、蓝BlueL7085、蓝BlueL6960F/BSNF、蓝BlueK7072、蓝BlueL7087/ PG、蓝BlueK6902、蓝BlueL6700F、蓝BlueK6911D、蓝BlueL6875F、绿GreenK8740、蓝 BlueL6900、绿GreenK9360、蓝BlueL6901F、蓝BlueK7096/GBP、蓝BlueL6920、绿Green L9361、蓝BlueL6930、蓝BlueL7101F、蓝BlueL6989F、绿GreenL8690P.G7 等。
[0055] 根据需要,所述组合物还可任选地使用公开常用的染料、热聚合阻聚剂、附着促进 剂、消泡剂、分散剂、偶联剂、阻燃剂、有机溶剂等。
[0056] 常见的热聚合阻聚剂有:对苯二酚、对羟基苯甲醚、氢醌、264防老剂等,其可以单 独使用,也可两种或两种以上混合使用。
[0057] 附着力促进剂有磷酸酯类(甲基)丙烯酸酯,常见的商品有:美国莎多玛公司的 ⑶9051、日本化药公司的PM2等,但不限于此。
[0058] 消泡剂:消泡剂可以是有机硅类的,也可以是丙烯酸酯类,或两类消泡剂混合使 用。常见的有日本信越公司的KS-66;德国TEGO迪高公司消泡剂:FoamexN、Foamex815N、 Foamex825、Foamex840、Foamex842 ;德谦海明斯消泡剂:DEUCHEM3200、DEUCHEM3500、 DEUCHEM5300、DEUCHEM5400、DEUCHEM5600、DEUCHEM6500、DEUCHEM6800、DEUCHEM6600 等;德国BYK公司的丙烯酸酯类消泡剂:BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-057等。
[0059] 本发明的组合物通过混合各单个组分而形成。优选地,在混合各单个成分而形成 组合物之后,迅速使用。
[0060] 此外,本发明还提供所述光固化热固化树脂组合物油墨用于印制线路板的用途。
[0061] 本发明的组合物,可以通过丝网印刷、辊涂、静电喷涂、空气喷涂等方式涂布在线 路板基板上,在70-80°C通风良好的条件烘干,经接触或非接触的选择性光线照射。将未照 射部分用稀碱水溶液清洗干净,可以使用的稀碱水溶液常见的是碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化 钾、氢氧化四甲基胺等,照射部分保留在基板上。保留在基本板的组合物在120°C到180°C 温度下加热固化30分钟到120分钟,最后形成线路板上的绝缘耐热保护阻焊涂层。
[0062] 此外,本发明还提供包含由所述组合物油墨形成的绝缘耐热保护阻焊涂层的线路 板。
[0063] 所述组合物应用于线路板的塞孔,其具有很好的混合粘度稳定性等性能。
[0064] 以下通过具体的实例对本发明进一步说明:
[0065] 合成实施例1
[0066] 在三口烧瓶中加入邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉704M,环氧当量203)203克、对 苯二酚〇. 5克,加入混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯120克,四甲苯130克),搅拌,加热到 100°C到IKTC保温溶解1小时。确保完全溶解后,降温到90°C,滴加72克丙烯酸和1. 6克 反应催化剂三苯基膦的溶液,三小时内滴完,过程中控制温度90-100°C度。滴加完后将温 度升到105°C度到110度反应12小时,测定酸值小于10,使料温降温到90°C,加入四氢苯 酐100克,90-95°C保温3小时。用红外光谱仪检测,1780cm1峰消失,停止反应,将温度降 低到室温,得到茶褐色树脂溶液,树脂粘度为260dpa.s/25°C,固含量60%,固体份酸值98。 树脂编号为Al。
[0067] 合成实施例2
[0068] 在三口烧瓶中加入昆山南亚邻甲酚醛环氧树脂NPCN_704(环氧当量210,软化点 70-80°C) 210克、混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯125克,四甲苯125克),搅拌,加热到 100°C到IKTC保温溶解1小时。确保完全溶解后,降温到90°C,加入丙烯酸72克、对苯二 酚0. 3克、三苯基膦1. 8克,加热到100-120°C,反应15小时,酸值小于5,加入四氢苯酐100 克,控制温度在90到100°C反应三小时。用红外光谱仪检测,1780cm1峰消失,停止反应,得 到树脂浅黄色溶液,粘度为300dpa.s/25°C,固含量60 %,固体份酸值98的树脂,树脂编号 为A2〇
[0069] 合成实施例3
[0070] 在三口烧瓶中加入昆山南亚邻甲酚醛环氧树脂NPCN_704(环氧当量210,软化点 70-80°C)210克、混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯130克,四甲苯120克),搅拌,加热到 100°C到IKTC保温溶解1小时。确保完全溶解后,降温到90°C,加入丙烯酸72克、对苯二 酚0. 3克、三苯基膦1. 8克,加热到100-120°C,反应15小时,酸值小于5,加入四氢苯酐100 克,控制温度在90到100°C反应三小时。用红外光谱仪检测,1780cm1峰消失,停止反应,得 到树脂浅黄色溶液,粘度为300dpa.s/25°C,固含量60 %,固体份酸值98的树脂,树脂编号 为A3。
[0071] 合成实施例4
[0072] 在三口烧瓶中加入邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉704M,环氧当量203)203克、对 苯二酚0. 5克,加入混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯150克,四甲苯100克),搅拌,加热到 100°C到IKTC保温溶解1小时。确保完全溶解后,降温到90°C,滴加72克丙烯酸和1. 6克 反应催化剂三苯基膦的溶液,三小时内滴完,过程中控制温度90-100°C,滴加完后将温度升 至Ij105°C到IKTC反应12小时,测定酸值小于10,料温降温到90°C度,加入四氢苯酐100克, 90-95°C保温3小时。用红外光谱仪检测,1780cm1峰消失,停止反应,将温度降低到室温, 得到茶褐色树脂溶液,树脂粘度为260dpa.s/25°C,固含量60%,固体酸值为98。树脂编号 为A4〇
[0073] 合成实施例5
[0074] 将混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯200克,150号重芳烃溶剂50克)加入到三 口烧瓶中,搅拌,分批加入美国克雷威利(广州)有限公司的马来酸酐苯乙烯共聚树脂 SMA-1000P150克,加热到KKTC保温搅拌2小时。确保树脂完全溶解,加入对苯二酚0.3 克、三乙醇胺3克、甲基丙烯酸羟基乙酯99克,KKTC反应6小时。加入甲基丙烯酸缩水甘 油醚22克,保温反应5小时,得到浅黄色树脂溶液,粘度230dpa.s/25 0,固含量53%,固体 份酸值126。树脂编号为A5。
[0075] 合成实施例6
[0076] 将混合溶剂(二乙二醇乙醚醋酸酯250克)加入到三口烧瓶中,搅拌,分批加入美 国克雷威利(广州)有限公司的马来酸酐苯乙烯共聚树脂SMA-1000P150克,加热到100°C 保温搅拌2小时。确保树脂完全溶解,加入对苯二酚0. 3克、三乙醇胺3克、甲基丙烯酸羟 基乙酯99克,100°C反应6小时。加入甲基丙烯酸缩水甘油醚22克,保温反应5小时,得到 浅黄色
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