热固化型胶粘片和柔性印刷电路基板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热固化型胶粘片和柔性印刷电路基板。
【背景技术】
[0002] 柔性印刷电路基板（W下有时称为FPC)被广泛用作构成电子设备的一个部件。 在制作运种FPC的过程（例如，在聚酷亚胺制基材、聚酷胺制基材等耐热基材上胶粘层叠铜 锥、侣锥等导电性金属锥的过程）、在FPC上胶粘侣板、不诱钢板、聚酷亚胺板等增强板的过 程等中，使用胶粘剂。
[0003] 作为运种FPC的胶粘中使用的胶粘剂，已知例如由弹性体、甲阶酪醒树脂交联剂 构成的胶粘剂（参见专利文献1)、由弹性体、环氧树脂、环氧树脂固化剂构成的胶粘剂（参 见专利文献2)。
[0004] 但是，如专利文献3所示，运些胶粘剂在经过FPC等被粘物被胶粘后的回流焊工序 等高溫工序（例如150°C)时，胶粘剂、被粘物中含有的水分等蒸发，由此有时发生膨胀、剥 离。已知运些现象多起因于胶粘剂的固化不足。因此，为了不产生膨胀、剥离，需要充分提 高胶粘剂固化后的凝胶分数，从而使胶粘剂充分固化。 阳0化]另外，如专利文献3所示，对于运些胶粘剂而言，胶粘剂中的树脂具有反应性，因 此存在在保存时固化反应进行从而在保存中失去胶粘性的问题。因此，运些胶粘剂需要冷 蔵、冷冻保存，其操作性也存在问题。
[0006] 作为解决了运种问题的胶粘剂的一例，专利文献3中公开了含有丙締酸类聚合 物、酸化酪醒树脂等的胶粘剂。
[0007] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2005-239830号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2002-275444号公报
[0011] 专利文献3 :国际公开第2011/004710号
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的问题
[0013] 运种胶粘剂通常加工为片状（层状）后使用。而且，为了进行对齐等，运种胶粘剂 先W固化前的状态临时粘贴于被粘物。之后，最终在规定溫度W上进行加热处理时，胶粘剂 发生热固化，从而牢固地胶粘于被粘物。
[0014] 关于运种W往的胶粘剂，在临时粘贴时在固化前的状态下对被粘物的胶粘力仍存 在改善的余地。因此，期待不存在保存时的经时变化、具备在固化后不发生膨胀、剥离的耐 热性、并且在固化前的状态下在临时粘贴时对被粘物具备充分胶粘力的胶粘剂。
[0015] 本发明的课题在于解决W往的上述各问题，达成W下的目的。目P，本发明的目的在 于提供一种具备热固化型胶粘剂层的热固化型胶粘片等，所述热固化型胶粘片具有保存稳 定性、在固化前的状态下临时粘贴时对被粘物的充分胶粘力、w及在固化后不产生膨胀、剥 离的耐热性。
[0016] 用于解决问题的手段
[0017] 本发明人为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现具备如下的热固化型胶粘 剂层的热固化型胶粘片具有保存稳定性、在固化前的状态下临时粘贴时对被粘物的充分胶 粘力、W及在固化后不产生膨胀、剥离的耐热性，并完成了本发明。所述热固化型胶粘剂层 含有丙締酸类聚合物、酸化酪醒树脂和热活化型阳离子固化剂，所述热固化型胶粘剂层的 固化前的玻璃化转变溫度Tg为16°CW下，所述热固化型胶粘剂层在高于常溫的热固化溫 度W上加热时发生固化。
[0018] 在上述热固化型胶粘片中，上述热固化型胶粘剂层的固化前常溫粘度可W为 5. 0Xl〇5pa?SW下。
[0019] 在上述热固化型胶粘片中，上述丙締酸类聚合物可W通过W(甲基）丙締酸C2 14 烷基醋作为必要单体成分而构成。
[0020] 在上述热固化型胶粘片中，上述丙締酸类聚合物可W由还含有含氯基单体、含簇 基单体的单体成分构成。
[0021] 在上述热固化型胶粘片中，上述热固化型胶粘剂层在40°C保存7天后的凝胶分数 (% )与上述热固化型胶粘剂层的固化前凝胶分数（％ )之差可W为25%W下。
[0022] 在上述热固化型胶粘片中，上述热固化型胶粘剂层的固化后凝胶分数（％ )可W 为90%W上。
[0023] 在上述热固化型胶粘片中，上述热固化型胶粘剂层可W被热固化。
[0024] 另外，本发明的柔性印刷电路基板包含具有上述热固化型胶粘剂层被热固化的上 述热固化型胶粘片的柔性印刷电路基板。 阳〇2引发明效果
[00%] 根据本发明，可W提供一种具备热固化型胶粘剂层的热固化型胶粘片等，所述热 固化型胶粘片具有保存稳定性、在固化前的状态下临时粘贴时对被粘物的充分胶粘力、W及在固化后不产生膨胀、剥离的耐热性。
【附图说明】
[0027] 图1是示出湿热后耐热性的评价方法中回流焊工序的加热处理条件的溫度曲线 的一例的图。
【具体实施方式】
[0028] [热固化型胶粘片]
[0029] 本实施方式所设及的热固化型胶粘片具备热固化型胶粘剂层，所述热固化型胶粘 剂层含有丙締酸类聚合物、酸化酪醒树脂和热活化型阳离子固化剂，所述热固化型胶粘剂 层的固化前的玻璃化转变溫度Tg为16°CW下，所述热固化型胶粘剂层在高于常溫的热固 化溫度W上加热时发生固化。
[0030] 需要说明的是，一般而言胶粘片"有时也称为"胶粘带"、"胶粘薄膜"等不同的名 称，但本说明书中将表述统一为"粘合片"。另外，有时将胶粘片中的热固化型胶粘剂层的表 面称为"胶粘面"。
[0031] 热固化型胶粘片具有上述热固化型胶粘剂层即可，如后所述，可W具备基材，也可 W不具备基材。另外，热固化型胶粘片可W具备上述热固化型胶粘剂层W外的其它层。
[0032] 〔热固化型胶粘剂层）
[0033] (固化前玻璃化转变溫度Tg)
[0034] 热固化型胶粘剂层在固化前的状态下的玻璃化转变溫度Tg(固化前Tg)为16°CW 下，优选为15°CW下，更优选为14°CW下，进一步优选为下。热固化型胶粘剂层的固 化前Tg为运种范围时，能够W对被粘物充分的胶粘力粘贴固化前的状态的热固化型胶粘 剂层，临时粘贴性优良。
[0035] 需要说明的是，热固化型胶粘剂层的固化前Tg主要起因于后述的丙締酸类聚合 物的物性。因此，适当设定丙締酸类聚合物的构成、热固化型胶粘剂层中的丙締酸类聚合物 的含量等，W使热固化型胶粘剂层的固化前Tg达到上述范围。
[0036] 热固化型胶粘剂层的固化前Tg通过后述的方法测定。
[0037] (丙締酸类聚合物）
[0038] 如上所述，热固化型胶粘剂层含有丙締酸类聚合物。丙締酸类聚合物用于确保在 固化前的状态下的热固化型胶粘剂层的胶粘力。相对于热固化型胶粘剂层的总质量（100 质量％ )，丙締酸类聚合物的含量（下限值）优选为75质量％ ^上，更优选为80质量％W 上。另外，相对于热固化型胶粘剂层的总质量（100质量％)，丙締酸类聚合物的含量（上限 值）优选为95质量％ ^下，更优选为90质量％ ^下。丙締酸类聚合物的含量为运种范围 时，容易确保固化前的热固化型胶粘剂层的胶粘性（临时粘贴性）。另外，丙締酸类聚合物 可W使用1种或组合使用2种W上，但优选使用1种丙締酸类聚合物。
[0039] 丙締酸类聚合物只要是通过W丙締酸类单体作为必要单体成分而构成（或形成） 的聚合物，就没有特别限定，优选为通过W具有碳原子数为2~14的直链或支链烷基的 (甲基）丙締酸烷基醋（W下，有时称为（甲基）丙締酸C2 14烷基醋）作为必要单体成分 而构成的丙締酸类聚合物。需要说明的是，本说明书中，甲基）丙締酸"表示"丙締酸" 和/或"甲基丙締酸丙締酸"和"甲基丙締酸"中的任意一者或两者）。
[0040] 另外，作为丙締酸类聚合物，更优选由含有（甲基）丙締酸C2 14烷基醋、含氯基单 体、含簇基单体的单体成分构成的丙締酸类聚合物。
[0041] 需要说明的是，作为单体成分，可W使用上述W外的其它单体成分。另外，作为丙 締酸类聚合物，优选为表现出橡胶弹性（弹性体性）的丙締酸类聚合物。
[0042]作为上述的（甲基）丙締酸C214烷基醋（a)，只要是具有碳原子数为2~14的直 链或支链烷基的（甲基）丙締酸烷基醋，就没有特别限制，可W列举例如：（甲基）丙締酸 乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸异丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締 酸异下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基） 丙締酸异戊醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸庚醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲基） 丙締酸-2-乙基己醋、（甲基）丙締酸异辛醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲基）丙締酸异壬 醋、（甲基）丙締酸癸醋、（甲基）丙締酸异癸醋、（甲基）丙締酸十一烧醋、（甲基）丙締 酸十二烧醋、（甲基）丙締酸十S烧醋、（甲基）丙締酸十四烧醋等。它们可W单独使用或 者两种W上组合使用。
[00创作为（甲基）丙締酸C2 14烷基醋，优选为烷基的碳原子数为2~8的（甲基）丙 締酸烷基醋"（甲基）丙締酸C2S烷基醋"，更优选为丙締酸正下醋、丙締酸乙醋。 W44] 相对于构成丙締酸类聚合物的单体成分总量（100质量％ )，（甲基）丙締酸C2 14 烷基醋的含量（下限值）优选为65质量％ ^上，更优选为70质量％ ^上。另外，相对于构 成丙締酸类聚合物的单体成分总量（100质量％ )，（甲基）丙締酸C2 14烷基醋的含量（上 限值）优选为95质量％ ^下，更优选为90质量％ ^下。（甲基）丙締酸C2 14烷基醋的含 量为运种范围时，容易将热固化型胶粘剂层的固化前Tg控制为14°CW下，容易确保固化前 的热固化型胶粘剂层的胶粘性（临时粘贴性）。
[0045] 作为上述含氯基单体，只要是具有氯基的单体就没有特别限制，可W列举例如：丙 締腊、甲基丙締腊等。其中，作为含氯基单体，可W优选使用丙締腊。另外，含氯基单体可W单独使用或者两种W上组合使用。 阳046] 相对于构成丙締酸类聚合物的单体成分总量（100质量％ )，含氯基单体的含量 (下限值）优选为8质量％ ^上，更优选为10质量％ ^上。另外，相对于构成丙締酸类聚合 物的单体成分总量（100质量％)，含氯基单体的含量（上限值）优选为33质量％ ^下，更 优选为30质量％ ^下。含氯基单体的含量为运种范围时，容易确保热固化型胶粘剂层的固 化后的湿热后耐热性，并且容易确保固化前的热固化型胶粘剂层的柔软性。
[0047] 作为上述含簇基单体，只要是具有簇基的单体就没有特别限制，可W列举例如： (甲基）丙締酸、