料起泡，而衍生自具有低Cl的CHDM环氧树脂的本发明的涂料 (实例3)并不如此。从板经历500小时的盐雾之后的图2的图片中示出的涂布板的视觉观 测说明起泡的此差异。腐蚀测量的结果描述于表3中且生诱评估的标度显示于表4中。 阳12引 ^
3]连例4巧5Pi及比巧连例H-化粘麼环氣树胎紀合物制备阳134] 通过将基于CHDM的环氧树脂在60°C下添加到预热化E.N. 438中制备85重量％ D.E.N. 438与15重量％CHDM环氧树脂的渗合物（实例4)和85重量％D.E.N. 438与 15重量％CHDM环氧树脂的渗合物（实例5)。随后用机械振荡器在50-60°C下混合渗合 物两小时。测量渗合物在不同溫度下的粘度且在图3中示出相比于起始环氧酪醒树脂 化E.N. 438 (比较实例H)的结果。 。。引连例6巧7 Pi及比巧连例I-可固化涂料配制物制备
[0136] 用10重量％的二甲苯稀释实例4和5的渗合物且用20重量％的二甲苯稀释 化E.N. 438 (比较实例H)。测量粘度（布洛克菲尔德，DAVII，主轴32,通过改变巧m调节转 矩25 % -35 % )且报导于表3中。
[0137] 用GNSGS-530硬化剂在环氧化物与胺的1:1比率下将环氧酪醒组合物中的每一 者配制成透明涂料组合物。透明涂料配制物显示于表5中。用高速混合器在3500巧m下进 行配制物混合1分钟。本发明涂料配制物（实例6和7)展示相对于比较实例I的配制物 的溶剂的大于50%减少，同时维持适合于涂覆的粘度。 。。引表5-巧巧涂料配制物
[0140]连例8巧9 Pi及比巧连例T-涂腸制备 阳141]根据ASTM04147-99(2007)中描述的程序将上文制备的可固化涂料配制物涂覆到 金属板。通过胶封顶部或使用磁性吸盘将板固定在牢固水平表面上。跨越板顶端倾倒足够 量的涂料且在涂料后方放置6密耳下引棒。随后用均一压力和速度沿着朝向操作员的板长 度牵引所述棒W涂覆均一膜。获得的湿膜和干膜涂料厚度取决于所用棒、涂料的固体份和 下引运动速度的组合。在涂布之后，将所述板在环境溫度和湿度下固化7天。 阳1创涂腸忡能评估阳1创耐溶剂忡
[0144] 根据甲基乙基酬（MEK)双重摩擦测试测量耐溶剂性。根据ASTMD5402中描述的 程序进行MEK摩擦测试。使用由DJH设计公司值JHDESIGNSINC)制得的半自动MEK摩擦 测试机器进行测试。继续测试直到涂料摩擦贯穿到衬底或在不穿透的情况下完成200次双 重摩擦的最大值。
[0145] 锥形屯、轴弯曲柔忡测试
[0146]根据ASTM D522中描述的程序（测试方法B)进行涂料的屯、轴弯曲测试。BYK加 德纳锥形屯、轴弯曲测试仪度YK Gar化er Conical Man化el Bending Tester)用于测量涂 布膜在弯曲应力之后的伸长率和粘附性。使用BYK测试仪使得能够同时测试各种弯曲半径 (3. 2mm到38. 1mm)。根据此测试，测试板在涂布侧朝上的情况下围绕锥形屯、轴弯曲180度。 随后关于涂料与衬底的开裂和/或分层对板进行检验。关于始于弯曲的最窄（3.2mm)端的 W毫米为单位的开裂或分层的长度来测量结果。 阳147] 耐化学忡
[014引根据ASTMD1308中描述的程序进行涂料的耐化学性测试。将几滴指定化学品（包 括去离子水、水中的3重量％乙酸、10重量％氨氧化钢溶液、水中的3重量％氯化钢、甲苯或 乙醇）沉积到涂布板上。对于具有低表面张力或快速蒸发的那些指定化学品，在涂布板与 指定化学品接触之前将滤纸（25mm直径）置于涂料上。塑料盖用于覆盖涂布板或饱和滤纸 表面上的所得化学品液滴。在24小时之后，用水洗去化学品且用纸巾干燥所述板。紧接着 W肉眼检验涂料的任何化学侵蚀或染色迹象且此类检验在1-5评级标度上进行评级。评级 标度为如下： 阳149] 5无可见效应 阳150] 4略微异色 阳151] 3较大异色，略微起泡，触感中的变化 阳152] 2较大起泡 阳153] 1涂料失效 。154] 戈1|格法粘附忡测试 阳155] 根据ASTMD3359-09,测试方法A中描述的程序测量涂料在金属衬底上的粘附性。 关于此粘附性测试，将经涂布的样品用剌刀划线（两个40mm切口，W3〇D-45°角）、切通 涂料W形成X。随后在双面涂料纸胶带（3M第410号）沿与较小角度相同的方向运行的情 况下在切口交点处涂覆所述胶带、压下且随后快速掲掉。随后W肉眼检测涂料W测定从衬 底脱除多少涂料且此类检验在0A-5A评级标度上进行评级。标度为如下： 阳156] 5A无剥离或脱除 阳157] 4A沿着切口或在其交点处有痕量剥离或脱除
[0158] 3A在任一侧上沿着切口至多1. 6mm的银齿状脱除
[0159] 2A在任一侧上沿着大多数切口至多3. 2mm的银齿状脱除
[0160] IA从在胶带下的X的大部分区域脱除 阳161] OA超过X区域的脱除 阳1创撰橫硬麼
[0163] 使用装备有柯尼希摆（KSnigpen化Ium)的来自BYK加德纳的摆撞硬度测试仪测 量涂料的摆撞硬度。根据ISO1522运行测试仪且设定为W秒为单位测量硬度。此方法通过 测量振荡摆的振幅从6°减小到3°时所述振荡摆的W秒为单位的阻尼时间而评估硬度。 将具有2颗直径为5mm的不诱钢滚珠的所述摆放置在涂层表面上。当起动所述摆时，所述 滚珠在表面上滚动且对涂层施加压力。取决于涂层弹性，阻尼将较强或较弱。如果不存在 弹力，那么所述摆将较强地阻尼。高弹性将产生弱阻尼。换句话说，摆振荡的振幅在较软涂 层的情况下更快速地减小，导致较短阻尼时间。
[0164]表6-涂料忡能结果
[0167] 本发明的固化涂层（实例8和9)展现改进的抗冲击性和柔性，同时维持硬度和耐 化学性。
【主权项】
1. 一种包含至少两种或更多种环氧树脂的掺合物的涂料组合物，其包含（i)至少一种 具有小于约2重量百分比总氯含量的CHDM环氧树脂；和（ii)除组分（i)中的所述环氧树 脂以外的至少一种其它环氧树脂。2. -种可固化涂料组合物，其包含： (a) 至少两种或更多种环氧树脂的掺合物，其包含（i)至少一种具有小于约2重量百分 比总氯含量的CHDM环氧树脂；和（ii)除组分（i)中的所述环氧树脂以外的至少一种其它 环氧树脂；和 (b) 至少一种胺固化剂。3. 根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种CHDM环氧树脂化合 物含有小于约10%CHDM单缩水甘油醚；和小于约30%寡聚环氧树脂。4. 根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种CHDM环氧树脂化合 物包含1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1，3-环己烷二甲醇二缩水甘油醚或其混合物。5. 根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中除组分（i)中的所述环氧树脂以 外的所述至少一种其它环氧树脂包含基于双酚A的环氧树脂、环氧酚醛、双酚F环氧树脂、 二聚酸或脂肪酸改性双酚A环氧树脂，和其混合物。6. 根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种CHDM环氧树脂的浓 度包含约10重量百分比到约95重量百分比。7. 根据权利要求2所述的可固化组合物，其中所述胺固化剂包含乙烯胺、环脂族胺、曼 尼希碱（Mannichbase)、聚酰胺、酸醛胺或其混合物。8. 根据权利要求2所述的可固化组合物，其中所述胺固化剂的浓度包含约0. 5:1到约 1. 5:1的胺NH:环氧化物的当量比。9. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其任选地包括与（a) (i)和（a) (ii)的所述环 氧树脂化合物分开且不同的第三环氧化合物；填充剂；反应性稀释剂；增韧剂；加工助剂； 韧化剂；或其混合物。10. -种制备涂料组合物的方法，其包含掺合至少两种或更多种环氧树脂；其中第一 环氧树脂包含（i)至少一种具有小于约2重量百分比总氯含量的CHDM环氧树脂；且其中第 二环氧树脂包含（ii)除组分（i)中的所述环氧树脂以外的至少一种其它环氧树脂。11. 一种制备可固化组合物的方法，其包含混合： (a) 至少两种或更多种环氧树脂的掺合物，其包含（i)至少一种具有小于约2重量百分 比总氯含量的CHDM环氧树脂；和（ii)除组分（i)中的所述环氧树脂以外的至少一种其它 环氧树脂；和 (b) 至少一种胺固化剂。12. -种制备固化涂层组合物的方法，其包含： (I) 提供以下各者的混合物： (a) 至少两种或更多种环氧树脂的掺合物，其包含（i)至少一种具有小于约2重量百分 比总氯含量的CHDM环氧树脂；和（ii)除组分（i)中的所述环氧树脂以外的至少一种其它 环氧树脂；和 (b) 至少一种胺固化剂；和 (II) 固化步骤（I)的所述可固化组合物。13. 根据权利要求10、权利要求11或权利要求12所述的方法，其中所述至少一种CHDM 环氧树脂化合物含有小于约10%CHDM单缩水甘油醚；和小于约30%寡聚环氧树脂。14. 一种固化热固性涂层，其由根据权利要求1或权利要求2所述的组合物制备。
【专利摘要】一种涂料组合物，其包括至少两种或更多种环氧树脂的掺合物，其中所述环氧树脂中的至少一者包含(i)具有小于约2重量％总氯含量的CHDM环氧树脂；且其中所述环氧树脂中的至少一者包含(ii)除组分(i)中的所述环氧树脂以外的至少一种其它环氧树脂；一种包括(a)上述环氧树脂的掺合物和(b)至少一种胺固化剂的可固化涂料组合物；一种由上述可固化组合物制备的热固性涂料产物；和一种制备上述组合物和来自其的涂料的方法。
【IPC分类】C09D163/00, C08G59/24, C08G59/22
【公开号】CN105229095
【申请号】CN201380071505
【发明人】C·皮丘基, R·E·德鲁姆赖特, S·桑索洛, E·B·沃格尔, Y·郭
【申请人】蓝立方知识产权有限责任公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2013年12月5日
【公告号】EP2931822A2, US20150329739, WO2014093115A2, WO2014093115A3