氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
[0025] 适合的芳脂族聚异氰酸酯的非限制性实例包括间四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、对 四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、1，4-亚二甲苯二异氰酸酯、1，3-亚二甲苯二异氰酸酯和其混 合物。优选的芳脂族聚异氰酸酯是四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。
[0026] 适合的芳香族聚异氰酸酯的非限制性实例包括4, 4' -二苯亚甲基二异氰酸酯、甲 苯二异氰酸酯、其异构体、萘二异氰酸酯、其寡聚形式和其混合物。优选的芳香族聚异氰酸 酯是甲苯二异氰酸酯。
[0027] 必要时，聚合物分散体可以在不使用催化剂的情况下制备，但在本发明的一些 实施例中使用催化剂是优选的。适合的催化剂的非限制性实例包括辛酸亚锡、二月桂酸二 丁锡、和叔胺化合物如三乙胺和双_(二甲氨基乙基）醚、吗啉化合物、羧酸铋、羧酸锌铋和 二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷。有机锡催化剂是优选的。
[0028] 本发明的PA分散体可包含丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物、丙烯酸与其他乙烯基单 体的共聚物和其混合物。
[0029] 适合的丙烯酸单体的非限制性实例包括醇基团中含有1到18个碳原子的（甲 基）丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己 酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸硬脂酯；二醇（例如乙二醇、1，4-丁二醇和 1，6-己二醇）的二（甲基）丙烯酸酯。（甲基）丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯 酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸和其他乙烯基单体，如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯、乙酸乙 烯酯、丙烯腈是优选的。
[0030] 在聚合期间，可以使用引发剂。适合的引发剂的实例包括过氧化物，如过氧硫酸氢 钾、过氧硫酸氢铵、有机过氧化物、有机氢过氧化物和过氧化氢。优选地使用氧化还原系统， 如水溶性、产生自由基的非离子化过氧化物，例如叔丁基过氧化氢作为氧化组分，而甲醛次 硫酸盐或抗坏血酸作为还原组分。优选地使用过氧硫酸氢铵。
[0031] 聚合可以使用制备水性分散体聚合、采用非离子和/或阴离子表面活性剂的已知 方法进行。视需要，也可使用商业分散体产品。优选地，聚合用先前提及的单体进行且用自 由基引发剂引发。分散聚合通常在约55°c到约90°C、优选地60°C到85°C、且更优选地75°C 到80°C的温度下进行。在完成聚合反应之后，使聚合物分散体冷却到室温。
[0032] 用于制备PUA分散体和PA分散体的丙烯酸单体可能相同或不同。
[0033] 在本发明的一个优选实施例中，用于制备PUA分散体的丙烯酸单体和用于PA分散 体的丙烯酸单体是不同的。
[0034] PUA分散体和PA分散体的冷掺合组合物可用于制备涂料组合物。
[0035] 本发明的涂料组合物可以含有至少一种常规涂料佐剂，包括聚结剂、共溶剂、表面 活性剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、非增稠流变改性剂、分散剂、保湿剂、湿润剂、防霉剂、杀生 物剂、增塑剂、防沫剂、除沫剂、防结皮剂、着色剂、流动剂、交联剂以及抗氧化剂。
[0036] 在优选实施例中的一个中，本发明的涂料组合物并不包含大量聚结剂、共溶剂或 表面活性剂。"大量"意指以涂料组合物的总重量计，小于0. 5重量％、优选地小于0. 3重 量％的量。涂料组合物涉及以下方法：选择并且以恰当比例混合适当涂料成分以提供具有 特定加工和处理特性的涂料组合物以及具有所需特性的最终干燥涂料膜。
[0037] 涂料组合物可以通过常规涂覆方法涂覆，如涂刷、辊涂和喷雾方法，如空气雾化喷 雾、空气辅助喷雾、无空气喷雾、高体积低压喷雾和空气辅助无空气喷雾。适合的衬底包括 混凝土、水泥板、MDF和粒子板、石膏板、木材、石材、金属、塑料、壁纸和纺织物。优选地，所 有衬底由水性或溶剂型底漆预涂布。
[0038] SM
[0039] I.原材料
[0043] Π .实验实例
[0044] 制备聚氨基甲酸酯/丙烯酸混成物分散体
[0045] 混成物1
[0046] 安设装备有温度计、氮气进气口管、缓慢添加管、搅动/搅拌、加热/冷却构件和冷 凝器的3升烧瓶反应器。此反应器在氮气下以475g水性聚氨基甲酸酯分散体、140g蒸馏 水、6.4g 0.45%的Fe27H)TA(l:2)的溶液、7.0g 3. 5%叔丁基过氧化氢溶液和191g含有比 率为41:54:5的MMA、2-EHA和DAAm的单体混合物进料。使反应混合物升温到35°C，且添 加5. 2g 3. 5%异抗坏血酸溶液。聚合开始的信号是温度升高。使最终反应温度升高到高于 60°C。在反应放热完成之后，在一小时期间向反应器中再进料16. 0g3. 5%叔丁基过氧化氢 和12. 3g 3. 5%异抗坏血酸。在完成添加之后，将反应混合物再保持半小时。获得固体含量 约40%的稳定分散体。最终混成物1的Tg为-22 °C。
[0047] 混成物2
[0048] 所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为52:48的MMA 和2-EHA的单体混合物。最终混成物2的Tg为-16°C。
[0049] 混成物3
[0050] 所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为95:5的2-EHA 和DAAm的单体混合物。最终混成物3的Tg为-53°C。
[0051] 混成物4
[0052] 所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有比率为78:17:5的 MMA、2-EHA和DAAm的单体混合物。最终混成物4的Tg为-4. 3°C。
[0053] 混成物5
[0054] 所述方法与用于混成物1的制备相同。在此制备中，添加含有100% MMA单体的单 体混合物。最终混成物5的Tg为20°C。
[0055] 制备丙烯酸聚合物分散体
[0056] PA 1
[0057] 向反应烧瓶中添加880g DI水。将烧瓶的内容物在氮气氛下加热到85°C。随后， 添加溶解于25g DI水中的47. 6g SLS、3. 0g氨水（25% )、46. 6g单体分散体和2. 5g APS。 在搅拌数分钟之后，温度升高。接着，在100分钟期间将由44. 0g SLS、476. 0g DI水、388. 7g 2-EHA、165. Og BA、865. Og MMA、37. Og DAAm和37. Og MAA构成的单体分散体和含有溶解于 168. 0g DI水中的2. 2g APS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。在添加单体分散体和引发 剂溶液期间，将反应烧瓶内容物维持在85°C的温度下。当所有添加完成时，将烧瓶反应器 温度冷却到75°C，且添加催化剂/活化剂对t-BHP/IAA。将反应烧瓶冷却到45°C，且添加 15. 0g氨水溶液（25%活性）直到实现8. 0的pH。接着，向烧瓶中添加分散于120g DI水中 的30. 0g ADH。所得丙烯酸聚合物分散体具有42. 0重量％固体含量和31°C的Tg。
[0058] PA 2
[0059] 所述方法与用于PA 1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由44. 0g SLS、 476. 0g DI 水、388. 7g 2-EHAU82. 4g ΒΑ、888· 0g ΜΜΑ、3· 0g SILQUEST A-171 和 30. 0g MAA 构成的单体分散体和含有溶解于168. Og DI水中的2. 2g APS的引发剂溶液分别进料到烧 瓶中。所得丙稀酸聚合物分散体具有43. 8重量％固体含量和30°C的Tg。
[0060] PA 3
[0061] 所述方法与用于PA 1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由44. 0g SLS、 476. 0g DI 水、74. 8g BA、1383. 0g MMA、3.0g SILQUEST A-171 和 30. 0g MAA 构成的单体分 散体和含有溶解于168. Og水中的2. 2g APS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸 聚合物分散体具有43. 5重量％固体含量和78°C的Tg。
[0062] PA 4
[0063] 所述方法与用于PA 1的制备相同。在此制备中，在100分钟期间将由40. 0g SLS、 476.0g DI 水、388.7g 2-EHA、132.4g BA、933.8g MMA 和 37.5g MAA 构成的单体分散体和含 有溶解于168. 0g水中的2. 2g APS的引发剂溶液分别进料到烧瓶中。所得丙烯酸聚合物分 散体具有43. 5重量％固体含量和35 °C的Tg。
[0064] PA 5
[0065] 所述方法与用于PA 1的制备相同。在此制备中，在100分钟