。 当反应完成时，在降低的压力下浓缩溶液以除去其中的溶剂，并且使用硫酸镁干燥通过使 用蒸馏水和二氯甲烷获得提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩，获得期望的化合物，为 具有尚粘度的液体的中间体(B)。
[0175] 第三步：中间体产物(C)的合成
[0176]将中间体(B)溶解在250mL的二氯甲烷中，以及将溶液冷却至0°C并且搅拌。随后， 向其中缓慢添加溶解在20mL的二氯甲烷和12.84g (47.5mmo 1)的二乙醚复合物中的三氟化 硼，并且在室温下搅拌混合物5小时。当反应完成时，使用乙酸乙酯萃取生成物，使用硫酸镁 干燥提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩。随后，使用正-己烷通过硅胶柱色谱纯化由此 得到的产物，获得22g(71.9 %的产率)的期望的化合物，为白色固体的中间体(C)。
[0177] LC-质量(理论值：284 · 35g/mol，测量值:M+1 = 284g/mol)
[0178] 第四步：中间体产物1-1的合成
[0179]在真空下向热干燥的两颈圆底烧瓶中添加70g(246.18mmol)的中间体(C)，在氮气 氛下向其中添加500mL的无水四氢呋喃以将其溶解，以及冷却溶液至-78°C并且搅拌。本文 中，向其中缓慢添加118111以295.41111111〇1)的2.51正-丁基锂(在己烷中），并且在氮气氛下在 室温下搅拌混合物6小时。冷却反应溶液至-78°C，向其中缓慢添加68.17mL(295.41mmol)的 三异丙基硼酸酯，并且在室温下搅拌混合物12小时。使用3N HCl水溶液完成反应，使用乙酸 乙酯萃取生成物，并且使用硫酸镁干燥提取物，干燥，过滤，以及在降低的压力下浓缩。随 后，使用硅胶过滤器纯化由此得到的产物，获得62.5g(77%的产率）的期望的化合物，中间 体 1-1 〇
[0180] LC-质量(理论值：328.17g/mol，测量值:M+l = 328g/mol)
[0181] 中间体1-2的合成
[0184] 第一歩：中间体产物(D)的合成
[0185] 向烧瓶中加入25g(109.62mmo 1)的中间体，（4-二苯并噻吩基）硼酸、24 · 8g (115. Immol)的甲基-2-溴-苯甲酸酯、以及6.3g(5.48mmol)的四（三苯基膦)钯，并且在氮气 氛下溶解于500mL的甲苯，向其中添加其中溶解80.7g(548. Immol)碳酸钾的274mL的水溶 液，以及将混合物回流并且搅拌12小时。当反应完成时，使用乙酸乙酯萃取生成物，使用硫 酸镁干燥提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩。随后，使用正-己烷/二氯甲烷(7:3的体 积比）通过硅胶柱色谱纯化由此得到的产物，获得31g(88.8%的产率）的期望的化合物，为 白色固体的中间体(D)。
[0186] GC-质量(理论值：318 · 39g/mo 1，测量值:M+1 = 318g/mo 1)
[0187] 第二步：中间体产物(E)的合成
[0188]向烧瓶中添加15.4g(47. Immol)的中间体(D)并且在氮气氛下溶解于400mL的无水 四氢呋喃，以及冷却溶液至〇°C并且搅拌。随后，向其中缓慢添加50mL(141.34mmoI)的3M溴 化甲基镁(在二乙醚中），在氮气氛下在室温下搅拌混合物5小时。当反应完成时，在降低的 压力下浓缩生成物以除去其中的溶剂以及使用蒸馏水和二氯甲烷萃取，使用硫酸镁干燥提 取物并且过滤，以及在降低的压力下浓缩过滤的溶液，获得期望的化合物，为具有高粘度的 液体的中间体(E)。
[0189] 第三步：中间体产物(F)的合成
[0190]将中间体(E)溶解在250mL的二氯甲烷中，以及将溶液冷却至0°C并且搅拌。随后， 向其中缓慢添加溶解在20mL的二氯甲烷和12.6g(47. Immol)的二乙醚复合物中的三氟化 硼，并且在室温下搅拌混合物5小时。当反应完成时，使用乙酸乙酯萃取生成物，使用硫酸镁 干燥提取物并且过滤，以及在降低的压力下浓缩过滤的溶液。随后，使用正-己烷通过硅胶 柱色谱纯化由此得到的产物，获得10.5g (74.3 %的产率)的期望的化合物，为白色固体的中 间体(F)。
[0191] LC-质量(理论值：300 · 42g/mol，测量值:M+1 = 300g/mol) _2] 第四步：中间体产物1-2的合成
[0193]在氮气氛下向在真空下热干燥的两颈圆底烧瓶中添加9.6g(31.79mmo 1)的中间体 (F)，溶解于IOOmL的无水四氢呋喃，以及冷却溶液至-78°C并且搅拌。随后，向其中缓慢添加 20.7mL(63.6mmol)的1.6M正-丁基锂(在己烷中），并且在氮气氛下在室温下搅拌混合物6小 时。冷却反应溶液至_78°C，向其中缓慢添加8.8mL(38.15mmol)的三异丙基硼酸酯，并且在 室温下搅拌混合物12小时。使用3N HCl水溶液完成反应，使用乙酸乙酯萃取生成物，并且使 用硫酸镁干燥提取物，过滤，以及在降低的压力下浓缩。随后，使用硅胶过滤器纯化由此得 到的产物，获得8.47g(77%的产率)的期望的化合物，中间体1-2。
[0194] LC-质量(理论值：344 · 23g/mol，测量值:M+1 = 344g/mol)
[0195] 中间体1-3的合成
_8] 第一歩，中间体产物(G)的合成
[0199] 向烧瓶中加入30g(141.5mmol)的（4-二苯并咲喃基)硼酸、37. lg(148.6mmol)的甲 基-2-溴-5-氯苯甲酸酯、以及8.2g(7.1mmol)的四（三苯基膦)钯，然后在氮气氛下溶解于 550mL的甲苯，向其中添加其中溶解104.28(707.51!11111〇1)碳酸钾的353.81^的水溶液，以及 将混合物回流并且搅拌12小时。当反应完成时，使用乙酸乙酯萃取生成物，使用硫酸镁干燥 提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩。随后，使用正-己烷/二氯甲烷(7:3的体积比)通过 硅胶柱色谱纯化由此得到的产物，获得38.2g(80%的产率)期望的化合物，为白色固体的中 间体(G)。
[0200] LC-质量(理论值：336 · 06g/mol，测量值:M+1 = 336g/mol)
[0201 ] 第二步：中间体产物(H)的合成
[0202]向烧瓶中添加38.18g(113.37mmol)的中间体(G)并且在氮气氛下溶解于500mL的 无水醚，以及冷却溶液至〇°C并且搅拌。随后，向其中缓慢添加110mL(340.1mmol)的3M溴化 甲基镁(在二乙醚中），以及在氮气氛下在室温下搅拌混合物5小时。当反应完成时，在降低 的压力下浓缩溶液以除去由此得到的溶剂，然后使用蒸馏水和二氯甲烷萃取，并且使用无 水硫酸镁干燥由此获得的提取物，过滤，以及在降低的压力下浓缩，获得期望的化合物，为 具有高粘度的液体的中间体(H)。第三步：中间体(1)的合成
[0203]将中间体(H)溶解在250mL的二氯甲烷中，以及将溶液冷却至0°C并且搅拌。随后， 向其中缓慢添加溶解在20mL的二氯甲烷和15.18g(56.7mmo 1)的二乙醚复合物中的三氟化 硼，并且在室温下搅拌混合物5小时。当反应完成时，使用乙酸乙酯萃取生成物，使用硫酸镁 干燥提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩。随后，使用正-己烷通过硅胶柱色谱纯化由此 得到的产物，获得29g(80%的产率)期望的化合物，为白色固体的中间体(1)。
[0204 ] GC-质量(理论值：318 · 8g/mo 1，测量值:M+1 = 318g/mo 1)
[0205] 第四步：中间体产物1-3的合成
[0206]在氮气氛下向在真空下热干燥的两颈圆底烧瓶中添加29g(90.97mmol)的中间体 (I)，溶解于300mL的无水四氢呋喃，以及冷却溶液至-78°C并且搅拌。随后，向其中缓慢添加 68.2mL( 109.16mmol)的1.6M正-丁基锂(在己烷中），并且在氮气氛下在室温下搅拌混合物6 小时。冷却反应溶液至-78°C，向其中缓慢添加7.61mL(109.16mmol)的硼酸三甲酯，并且在 室温下搅拌混合物12小时。通过3N HCl水溶液完成反应并且使用乙酸乙酯萃取，以及使用 硫酸镁干燥提取物，过滤，并且在降低的压力下浓缩。随后，使用硅胶过滤器纯化由此得到 的产物，获得23g(77%的产率)的期望的化合物，中间体1-3。
[0207]中间体1-4的合成
[0208]使用(4-二苯并噻吩基）硼酸作为合成起始材料通过在反应方案4中与中间体1-3 同样的步骤合成中间体1-4。
[0209][反应方案4]
[0211] 中间体1-5的合成
[0212] 使用甲基-2-溴-4-氯苯甲酸酯作为合成起始材料通过在反应方案4中与中间体1-3的同样步骤合成中间体1 _5。
[0215] 中间体1-6的合成
[0216] 使用(4-二苯并噻吩基）硼酸作为合成起始材料通过在反应方案6中与中间体1-5 同样的步骤合成中间体1 -6。
[0217] [反应方案6]
[0219] 第一主体化合物的合成
[0220] 实例1:第一主体化学式[1-F]的合成
[0223] 将l〇g(29. Immol))的中间体 1-2、10.38(26.4111111〇1)的化合物8-23，10.958 (79.23mmol)的碳酸钾、以及0.6]^(0.531111111]1〇1)的四-(三苯基膦)钯(0)悬浮于1001111的甲苯 和40mL的蒸馏水中，然后回流和搅拌12小时。使用二氯甲烷和蒸馏水萃取生成物，并且有机 层进行硅胶过滤。随后，从其中除去有机溶液，使用己烷:二氯甲烷= 7:3(v/v)硅胶柱处理 它的残余物(residue )，使用二氯甲烷和正己烷再结晶固体产物，获得14g(产率:87 % )的通 过化学式I-F表示的化合物。
[0224] 实施例2至16:化合物的制备
[0225] 除了使用表8-1至8-3中排列的化合物代替在实施例1中的中间体1-2和化合物B-23之外，使用与实施例1相同的方法合成通过化学式I-A至I-E以及I-G至I-P表示的相应的 化合物。
[0226] [表 8-1]
[0232] 第二主体化合物的合成
[0233] 实施例17:第二主体化学式[2-A]的合成
[0236] 将9.978(30.951111]1〇1)的苯基味唑基溴化物（卩61171〇&1^&2〇171131'〇1111(16)、9.78区 (34.0.Smmol)的苯基味唑基棚酸、12.83g(92.86mmol)的碳酸钟、和1.07g(0.93_nol)的四-(三苯基膦)钯(0)悬浮于120ml的甲苯和50mL的蒸馏水中，然后回流和搅拌12小时。使用二 氯甲烷和蒸馏水萃取生成物，并且有机层进行硅胶过滤。随后，从其中除去有机溶液，使用 二氯甲烷和正己烷重结晶由此得到的固体产物，获得13.Sg(产率:92%)由化学式2-A表示 的化合物。
[0237] 实施例18和19:化合物的制备
[0238] 除了使用下表提供的两种起始材料代替实施例17的苯基咔唑基溴化物(相当于在 表9中的起始材料1)和苯基咔唑基硼酸(相当于在表9中的起始材料2)之外，根据与上述相 同的方法制备化合物。
[0239] [表 9]
[0241 ]实施例20:第二主体化学式[3-A]的合成
[0244] 将 l〇g(34.83mmol)的苯基咔唑基硼酸、11.77g(38.31mmol)的化合物 A-8、14.44g (104.49mmol)的碳酸钾、和0.08g(0.7mmmol)的四-(三苯基勝)钯(0)悬浮于140ml的甲苯和 50mL的蒸馏水中，然后回流和搅拌12小时。使用二氯甲烷和蒸馏水萃取生成物，并且有机层 进行硅胶过滤。从其中除去有机溶液之后，使用己烷:二氯甲烷= 7:3(v/v)硅胶柱处理它的 残余物(residue)，以及使用二氯甲烷和正己烷重结晶由此得到的固体产物，获得14.4g(产 率