混合液;将得到的混合液放入恒温箱中升温至50°(:，用磁力搅拌机以70(^/1^11转速剧烈搅拌，边搅拌边滴加401^浓度为0.111101/1羧甲基壳聚糖溶液，继续搅拌20min，过滤得固体滤渣，放入烘箱在70 V下干燥I天，最后经研钵研磨后过200目标准筛，即得银包覆石墨导电粒子；量取300mL上述备用的浓缩杨树胶溶于700mL乙二醇丁醚中用玻璃棒搅拌均匀后得胶体基液，将得到胶体基液倒入密炼机，加入5g制得的银包覆石墨导电粒子和1mL氯丙基三乙氧基娃烧，用磁力搅拌机以400r/min转速搅拌1min后，于120 °C下密炼15min后出料，即得低成本天然树脂导电胶。
[0011]本发明制备中加入5g银包覆石墨导电粒子，测得天然树脂导电胶的电阻为48Ω，在25°C下测得导电胶的平均表面电阻率达到2.0X10—5Ω.cm，室温下在的粘结强度为26MPa，升高至80°C并在60%湿度下老化环境处理400小时后表面电阻率的变化12%，粘结强度降低10%。
[0012]实例2
14.首先人工采集1.5kg杨树芽，用去离子水将其表面杂质浮尘冲洗干净后移入石臼中，用石杵捣碎研磨直至杨树芽破碎成糊状物，将得到的糊状物均匀的平铺在直径为1cm的竹制蒸笼中，铺设厚度为4cm，再在蒸笼下方放置一个口径为1cm的瓷制容器，将两者捆绑固定成一个整体;对固定后的蒸笼和瓷器进行过热蒸汽加热，于96 °C下蒸煮2.5h，杨树芽糊状物水蒸汽蒸煮时，芽体内的胶质形成液滴从蒸笼底部滴下落入瓷器中，蒸煮完毕后收集瓷器中的提取液;按体积比为1:1将得到的提取液和无水乙醇进行混合后放入超声萃取仪中，以150W功率进行超声萃取1.5h，再移入高速离心机以3500r/min转速离心13min，分离得上清液，放入旋转蒸发器旋蒸浓缩去除无水乙醇后得到浓缩杨树胶，备用；称取25g鳞片石墨装入IL锥形瓶中，分别用石墨体积9倍浓度为0.5mol/L硫酸溶液和质量浓度为30%双氧水摇床振荡浸渍45min，将反应物装入布氏漏斗用去离子水抽滤洗涤至滤液无色为止，将滤渣放入马弗炉中于950 °C下灼烧1.5min后，即得膨胀氧化石墨;按体积比为1:5将125mL质量浓度为5%硝酸银溶液和相应体积的乙二醇进行混合后装入IL烧杯中，再加入15g制得的膨胀氧化石墨，用浓度为0.5mol/L氢氧化钾溶液调节pH至8.5，得混合液;将得到的混合液放入恒温箱中升温至55°C，用磁力搅拌机以750r/min转速剧烈搅拌，边搅拌边滴加45mL浓度为0.lmol/L羧甲基壳聚糖溶液，继续搅拌25min，过滤得固体滤渣，放入烘箱在75°C下干燥1.5天，最后经研钵研磨后过200目标准筛，即得银包覆石墨导电粒子;量取350mL上述备用的浓缩杨树胶溶于750mL乙二醇丁醚中用玻璃棒搅拌均匀后得胶体基液，将得到胶体基液倒入密炼机，加入8g制得的银包覆石墨导电粒子和13mL氯丙基三乙氧基娃烧，用磁力搅拌机以500r/min转速搅拌13min后，于130°C下密炼18min后出料，即得低成本天然树脂导电胶。
[0013]本发明制备中加入Sg银包覆石墨导电粒子，测得天然树脂导电胶的电阻为68Ω，在25°C下测得导电胶的平均表面电阻率达到3.0X10—5Ω.cm，室温下在的粘结强度为28MPa，升高至100°C并在70%湿度下老化环境处理450小时后表面电阻率的变化14%，粘结强度降低15%。
[0014]实例3
16.首先人工采集2kg杨树芽，用去离子水将其表面杂质浮尘冲洗干净后移入石臼中，用石杵捣碎研磨直至杨树芽破碎成糊状物，将得到的糊状物均匀的平铺在直径为1cm的竹制蒸笼中，铺设厚度为5cm，再在蒸笼下方放置一个口径为1cm的瓷制容器，将两者捆绑固定成一个整体;对固定后的蒸笼和瓷器进行过热蒸汽加热，于98 °C下蒸煮3h，杨树芽糊状物水蒸汽蒸煮时，芽体内的胶质形成液滴从蒸笼底部滴下落入瓷器中，蒸煮完毕后收集瓷器中的提取液;按体积比为I: I将得到的提取液和无水乙醇进行混合后放入超声萃取仪中，以200W功率进行超声萃取2h，再移入高速离心机以4000r/min转速离心15min，分离得上清液，放入旋转蒸发器旋蒸浓缩去除无水乙醇后得到浓缩杨树胶，备用;称取30g鳞片石墨装入IL锥形瓶中，分别用石墨体积10倍浓度为0.5mol/L硫酸溶液和质量浓度为30%双氧水摇床振荡浸渍60min，将反应物装入布氏漏斗用去离子水抽滤洗涤至滤液无色为止，将滤渣放入马弗炉中于1000°C下灼烧2min后，即得膨胀氧化石墨；按体积比为1:5将150mL质量浓度为5%硝酸银溶液和相应体积的乙二醇进行混合后装入IL烧杯中，再加入20g制得的膨胀氧化石墨，用浓度为0.5mol/L氢氧化钾溶液调节pH至9，得混合液;将得到的混合液放入恒温箱中升温至60°C，用磁力搅拌机以800r/min转速剧烈搅拌，边搅拌边滴加50mL浓度为0.lmol/L羧甲基壳聚糖溶液，继续搅拌30min，过滤得固体滤渣，放入烘箱在80°C下干燥2天，最后经研钵研磨后过200目标准筛，即得银包覆石墨导电粒子;量取400mL上述备用的浓缩杨树胶溶于SOOmL乙二醇丁醚中用玻璃棒搅拌均匀后得胶体基液，将得到胶体基液倒入密炼机，加入1g制得的银包覆石墨导电粒子和15mL氯丙基三乙氧基娃烧，用磁力搅拌机以600r/min转速搅拌15min后，于140°C下密炼20min后出料，即得低成本天然树脂导电胶。
[0015]本发明制备中加入1g银包覆石墨导电粒子，测得天然树脂导电胶的电阻为105Ω，在25°C下测得导电胶的平均表面电阻率达到3.4X10—5Ω.cm，室温下在的粘结强度为30MPa，升高至120°C并在80%湿度下老化环境处理500小时后表面电阻率的变化16%，粘结强度降低20%。
【主权项】
1.一种低成本天然树脂导电胶的制备方法，其特征在于具体制备步骤为: (1)人工采集I?2kg杨树芽，用去离子水将其表面杂质浮尘冲洗干净后移入石臼中，用石杵捣碎研磨直至杨树芽破碎成糊状物，将得到的糊状物均匀的平铺在直径为1cm的竹制蒸笼中，铺设厚度为3?5cm，再在蒸笼下方放置一个口径为1cm的瓷制容器，将两者捆绑固定成一个整体； (2)对上述固定后的蒸笼和瓷器进行过热蒸汽加热，于95?98°C下蒸煮2?3h，杨树芽糊状物水蒸汽蒸煮时，芽体内的胶质形成液滴从蒸笼底部滴下落入瓷器中，蒸煮完毕后收集瓷器中的提取液； (3)按体积比为1:1将上述得到的提取液和无水乙醇进行混合后放入超声萃取仪中，以100?200?功率进彳丁超声萃取I?2h，再移入高速离心机以3000?4000r/min转速离心10?15min，分离得上清液，放入旋转蒸发器旋蒸浓缩去除无水乙醇后得到浓缩杨树胶，备用； (4)称取20?30g鳞片石墨装入IL锥形瓶中，分别用石墨体积8?10倍浓度为0.511101凡硫酸溶液和质量浓度为30%双氧水摇床振荡浸渍30?60min，将反应物装入布氏漏斗用去离子水抽滤洗涤至滤液无色为止，将滤渣放入马弗炉中于900?1000°C下灼烧I?2min后，SP得膨胀氧化石墨； (5 )按体积比为1: 5将100?150mL质量浓度为5%硝酸银溶液和相应体积的乙二醇进行混合后装入IL烧杯中，再加入10?20g上述制得的膨胀氧化石墨，用浓度为0.5mol/L氢氧化钾溶液调节PH至8?9，得混合液； (6)将上述得到的混合液放入恒温箱中升温至50?60°C，用磁力搅拌机以700?SOOr/min转速剧烈搅拌，边搅拌边滴加40?50mL浓度为0.lmol/L羧甲基壳聚糖溶液，继续搅拌20?30min，过滤得固体滤渣，放入烘箱在70?80°C下干燥I?2天，最后经研钵研磨后过200目标准筛，即得银包覆石墨导电粒子； (7)量取300?400mL上述备用的浓缩杨树胶溶于700?800mL乙二醇丁醚中用玻璃棒搅拌均匀后得胶体基液，将得到胶体基液倒入密炼机，加入5?1g上述制得的银包覆石墨导电粒子和10?15mL氯丙基三乙氧基娃烧，用磁力搅拌机以400?600r/min转速搅拌10?15min后，于120?140<€下密炼15?20111；[11后出料，即得低成本天然树脂导电胶。
【专利摘要】本发明公开了一种低成本天然树脂导电胶的制备方法，属于导电胶领域。本发明先从杨树芽中提取杨树胶，再制备膨胀氧化石墨并用银离子包覆其表面，得银包覆石墨作为导电填料，将杨树胶和乙二醇丁醚混合得胶体基液，在胶体基液密炼时加入导电填料和偶联剂，密炼得天然树脂导电胶，本发明制得银包覆石墨为导电填料，导电性能强、稳定性好，分散性高且不易被氧化，制备出的导电胶的原料来源广泛，成本低，可生物降解，制备方法简单，而且耐热性能好、粘结强度高、电导率高。
【IPC分类】C09J11/04, C09F1/02, C09J193/00, C09J9/02
【公开号】CN105585974
【申请号】CN201610151237
【发明人】袁春华, 王志慧, 林大伟
【申请人】袁春华
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2016年3月17日