一种磁性荧光双功能量子点及其制备方法和应用_3

文档序号:9904242阅读:来源:国知局
2)所示结构的Gemini表 面活性剂,W下简称为MMS。
[0075]
[0076] 式(1)中,m和η各自独立地选自7-17中的任意整数,X为面族元素。
[0077] 优选地,m和η各自独立地选自8-15中的任意整数,X为氣、氯、漠或舰元素;进一步 优选地,m和η各自独立地选自10-12中的任意整数,X为氣、氯或漠元素;特别优选地,m和η为 11,χ为氯或漠元素。
[0078] 式(2)中,a和b各自独立地选自7-17中的任意整数,C和d各自独立地选自0、1和2,X 为面族元素。
[0079] 优选地,a和b各自独立地选自8-15中的任意整数,C和d各自独立地选自0、1和2,X 为氣、氯、漠或舰元素;进一步优选地,a和b各自独立地选自10-12中的任意整数,C和d各自 独立地选自0和1,X为氣、氯或漠元素;特别优选地,a和b为11,c和d为1,X为氯或漠元素。
[0080] 在本发明中,所述具有磁响应功能的Gemini表面活性剂可W通过制备得到,例如 所述MGS和MMS的制备方法可W包括W下方法。
[0081 ] DGemini表面活性剂MGS的制备方法可W包括W下步骤:
[0082] Ga)将式(3)所示结构的烷基胺与二面乙烧在第Ξ有机溶剂中回流反应,然后去除 溶剂;
[0083] Gb)用第四有机溶剂对步骤Ga)所得产物进行重结晶得到固体然后干燥;
[0084] Gc)称取步骤Gb)所得产物与Ξ氯化铁溶于第五有机溶剂中接触;
[0085]
式(3),其中e选自7-17中的任意整数,优选选自8-15中的任 意整数,更优选选自10-12中的任意整数,特别优选为11。
[0086] 在步骤Ga)中,所述烷基胺、二面乙烧和第Ξ有机溶剂的体积比可W为5-9:1:30- 40。所述回流反应的时间可W为40-60小时。所述第Ξ有机溶剂可W为异丙醇或无水乙醇。 所述去除溶剂的方法可W为减压蒸馈。
[0087] 在步骤加)中,所述第四有机溶剂例如为丙酬。所述干燥的溫度可W为30-60°C, 所述干燥的时间可W为16-30小时,优选为真空干燥。
[0088] 在步骤Gc)中,所述步骤化)所得产物与Ξ氯化铁的用量的摩尔比可W为1.5-2.5: 1。相对于lOg所述步骤化)所得产物的重量,所述第五有机溶剂的用量为40-60mL。所述接触 的时间可W为20-40小时。所述第五有机溶剂例如为甲醇。
[0089] 另外,该方法还可W包括步骤Gd),即将步骤Gc)所得产物去除溶剂,然后干燥,得 到最终产物MGS。所述去除溶剂的方式可W为减压蒸馈。所述干燥的溫度可W为30-60°C,所 述干燥的时间可W为16-30小时,优选为真空干燥。
[0090] 2)Gemini表面活性剂MMS的制备方法可W包括W下步骤:
[0091] Ma)在揽拌的条件下,向式(4)所示结构的锭盐酸盐与第六有机溶剂的混合液中滴 加环氧面丙烷,然后去除溶剂得到油状固体中间产物;
[0092] Mb)将步骤Ma)所得中间产物与将式(3)所示结构的烷基胺和第屯有机溶剂回流反 应,然后去除溶剂;
[0093] Me)用第八有机溶剂对步骤Mb)所得产物进行重结晶得到固体然后干燥;
[0094] Md)称取步骤Me)所得产物与Ξ氯化铁溶于第九有机溶剂中接触;
[00巧]
式(3),其中e选自7-17中的任意整数,优选选自8-15中的任 意整数,更优选选自10-12中的任意整数,特别优选为11;
[0096]
式(4),其中C和d各自独立地选自0、1和2,优选为0 或1,特别优选为1。
[0097] 在步骤Ma)中,相对于5g的锭盐酸盐,所述第六有机溶剂的用量可W为30-40mL,所 述环氧氯丙烷的用量可W为8-lOmL。所述环氧面丙烷的滴加速度优选为缓慢滴加,例如在 20-30min内滴加完毕。所述第六有机溶剂可W为例如为乙醇。所述去除溶剂的方法可W为 减压蒸馈。
[009引在步骤Mb)中,相对于lOg所述步骤Ma)所得中间产物,所述式(3)所示结构的烷基 胺的用量可W为22-28g,所述第屯有机溶剂的用量为70-90mL。所述回流反应的时间可W为 20-30小时。所述第屯有机溶剂例如为乙醇。所述去除溶剂的方法可W为减压蒸馈。
[0099] 在步骤Me)中,所述第八有机溶剂例如为丙酬和乙醇的混合溶剂,其体积比可W为 1:1.5-2.5,优选为1:1.8-2。所述干燥的溫度可W为30-60°C,所述干燥的时间可W为16-30 小时,优选为真空干燥。
[0100] 在步骤Md)中,所述步骤Me)所得产物与Ξ氯化铁的用量的摩尔比可W为1:3-3.5。 相对于lOg所述步骤Me)所得产物的重量,所述第九有机溶剂的用量为40-60mL。所述接触的 时间可W为20-40小时。所述第九有机溶剂例如为甲醇。
[0101] 另外,该方法还可W包括步骤Me),即将步骤Md)所得产物去除溶剂,然后干燥,得 到最终产物MMS。所述去除溶剂的方式可W为减压蒸馈。所述干燥的溫度可W为30-60°C,所 述干燥的时间可W为16-30小时,优选为真空干燥。
[0102] 在本发明中,所用的各种有机溶剂在使用方式大致相同,要求大致相同的情况下, 运些有机溶剂可W相同,也可W不同。
[0103] 本发明又提供了本发明的方法制备得到的磁性巧光双功能量子点。本发明的磁性 巧光双功能量子点的粒径可W在l-15nm的范围内,并且通过选用不同的量子点或者改变量 子点的粒径,可W使巧光发射波长在370-800nm内可调,具体地,当粒径增大时,可W使巧光 发射的波长较高,当粒径减少时,可w使巧光发射的波长较低。
[0104] 另外,本发明提供了本发明的磁性巧光双功能量子点在基因转染、生物标记、生 物分离、免疫检测、药物祀向释放W及目标成像上的应用。本发明的磁性巧光双功能量子点 由于具有优异的巧光性能和磁响应性能,并且具有较小的粒径和可调的巧光发射波长,因 此特别适用于基因转染、生物标记、生物分离、免疫检测、药物祀向释放W及目标成像等领 域。
[0105] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
[0106] 制备例1-2用于制备本发明的具有磁响应功能的Gemini表面活性剂。
[0107] 制备例1
[0108] 该制备例用于制备Gemini表面活性剂MGS。
[0109] 取30.29mL N,N-二甲基十二烷基胺和4.31血二漠乙烧,溶于150血异丙醇,85°(:回 流反应4她,减压蒸除溶剂异丙醇。用150mL丙酬对产物进行重结晶,得白色固体粉末,40°C 真空干燥2地。称取lO.Og上述产物和5.3gS氯化铁溶于50mL甲醇中,反应24小时。减压蒸除 溶剂甲醇,40°C真空干燥2地。所得产物即为磁响应Gemini表面活性剂MGS,通过红外光谱和 核磁氨谱的分析可知,其结构式如式(5)所示,
[0110]
[0111] 制备例2
[0112] 该制备例用于制备Gemini表面活性剂MMS。
[0113] 称二乙胺盐酸盐5.5g于150mLS 口烧瓶里,加入乙醇35mL,再缓慢滴加8.62mL环氧 氯丙烷,在室溫下揽拌36h,减压蒸除溶剂,得浅黄色油状固体。将9. Og上述中间产物, 25.4g十二烷基二甲基叔胺和80mL乙醇依次加入到150mL的Ξ 口烧瓶中。加热至回流,反应 2地,减压蒸除溶剂,得黄色油状固体。将产物用丙酬和乙醇进行重结晶,得白色固体,真空 干燥2地。取上述产物和Ξ氯化铁按照摩尔比1:3置于甲醇中,反应24小时。减压蒸除溶剂, 真空干燥2地。所得产物即为磁响应Gemini表面活性剂MMS,通过红外光谱和核磁氨谱的分 析可知,其结构式如式(6)所示,
[0114]
[0115] 制备例3-6用于制备本发明的水溶性量子点。
[0116] 制备例3
[0117] 该制备例用于制备琉基丙酸(MPA)修饰化Se量子点。
[0118] Zn前体的制备:称取0.9mmol ZnCb和1.53mmol MPA,溶于90mL超纯水中。边揽拌 边逐滴加入Imol . 1/1化0田容液(超纯水配制)调节抑至11.5。将溶液转移至Ξ 口烧瓶中,采 用Schlenk技术,抽气充气(高纯Ar)反复六次,除尽溶液中的氧气。
[0119] Na服e的制备:称取0.0632g Se粉和O.lg化肌4,置于lOmL的离屯、管中,加入2血超 纯水,冰水浴下揽拌反应至无色透明溶液。
[0120] 在室溫下,强力揽拌下用注射器向Zn前体中加入新制备的NaHSe溶液,[Zn]: [MPA]: [Se] = 1:1.2:0.4。将化Se前体溶液加入消化罐中,再将消化罐置于油浴中,160°C反 应15分钟,即可得到MPA修饰的化Se量子点。加入一定量的异丙醇至溶液变浑浊,离屯、弃上 清,重复Ξ次。将离屯、收集的沉淀置于真空干燥箱中,35 °C干燥4她。
[0121] 通过红外光谱和巧光光谱的分析可知,得到MPA修饰ZnSe量子点(也即MPA分子通 过其自身的琉基与金属ZnSe量子点表面结合)。通过电感禪合等离子体质谱仪和元素分析 检测可知,相对于一个所述水溶性量子点,表面修饰的琉基丙酸的个数平均约为40个。另 夕h经马尔文Ze化sizer Nano纳米粒度仪检测,所制得的MPA修饰的化Se量子点的粒径约为 5nm〇
[0122] 制备例4
[0123] 该制备例用于制备MPA修饰CcTTe量子点。
[0124] Cd前体的制备:称取0.2mmol CdCb和〇.34mmol MPA,溶于50mL超纯水。边揽拌边 逐滴加入Imol . 1/1化細溶液(超纯水配制)调节pH至8.0。将溶液转移至Ξ口烧瓶中,采用
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1