一种富含硫代胺基功能化磁性材料高效吸附重金属的方法与流程

本发明涉及功能材料和重金属吸附处理技术领域，具体地说，涉及一种富含硫代胺基功能化磁性材料高效吸附重金属的方法。

背景技术：

随着全球工业化的快速发展，重金属对水的污染已经成为一个严重的环境问题，因为他们对生态系统和人类健康有不利的影响。采矿、金属表面处理、涂装、印刷工艺、农药、化肥等行业释放到环境中的铜、铬、镉、铅、锌、汞、镍或砷等重金属对自然界或人的活动引起严重后果。这些重金属进入水体环境，在低浓度下的就具有剧毒、致癌和致突变性问题，会导致水体中大量鱼虾死亡；而且由于具有隐蔽性、积累性且难以生物降解，通过食物链的传递，低浓度的重金属最后能够以有害效应的浓度富集于人和动物体内，可能诱发人体基因突变，甚至死亡，对人畜造成极大伤害。因此，为优化人类的生活环境，减少健康危害，降低废水中有害重金属污染物，使其达到国家排放标准，已经成为当今年社会迫在眉睫的首要任务。

吸附法由于成本低廉、吸附性能优良，被认为是最简单有效去除水体重金属污染物的方法之一。吸附剂材料是吸附法的关键，磁性纳米吸附剂材料具有比表面积大、超顺磁性、易从溶液中分离、低毒性以及表面易于修饰等特点，在水处理领域具有着很广阔的应用前景。目前有大量文献报道了胺基功能化磁性纳米材料的制备方法，分别为“一步法”和“两步法”两种方法。相比较而言，“一步法”制备方法简单，制备出的磁性颗粒稳定性和分散性较好，对吸附材料而言是有利的。但是“一步法”制备出的介孔磁性颗粒表面的胺基官能团密度小，即吸附位点较少，吸附容量及吸附速率较低是其主要问题。

超支聚合物是一种富有各种末端官能团，具有类似网络球状的三维立体结构的大分子聚合物，它能增加表面官能团的密度。相比线性聚合物而言，高度支化结构的聚合物其分子链之间不易缠结，溶解度高，粘度低，分子结构呈球形，内部有大量的空腔，分子的反应活性位点较多，有利于特定螯合官能团的引入，将其应用于吸附领域，可大大提高吸附容量和效率。与树状聚合物分子相比，超支化聚合物合成工艺简单，仅有一步法便可合成，且无需纯化，易于工业化生产。超支化聚合物表面大量活性官能团可以通过改性修饰制备出不同性质及功能的聚合物，也可以修饰在其他基材如介孔二氧化硅、磁性材料等材料表面，提高表面官能团密度，改善基材本身所带来的局限性。

含硫重金属螯合基团可与很多重金属形成稳定的络合物，本发明将超支化聚合物、磁性材料的优势与重金属螯合基团相结合，制备一种富基于含硫代胺基官能团修饰的磁性材料，实现对水体中重金属离子的快速、高效吸附去除，具有广阔的应用前景。

技术实现要素：

本发明针对目前磁性吸附材料的不足，提出一种利用结构规整的超支化聚合物提高磁性材料表面含硫螯合基团密度的方法，制备出一种富含硫代胺基功能化磁性材料，并实现重金属的高效吸附。

本发明采用的技术方案如下：

首先采用真空缩聚法制备端胺基超支化聚合物，然后采用“一锅法”制备表面带胺基的介孔磁性材料，在交联剂作用下，将端胺基超支化聚合物与介孔磁性材料交联，最后在碱性条件下，与含硫螯合基团反应，制备富含硫代胺基功能化磁性材料，并提供了该功能化磁性材料在一定pH条件下，高效吸附水中重金属离子的方法。

一种富含硫代胺基功能化磁性材料的制备及高效吸附重金属的方法，包括以下步骤：

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将单体A溶解在甲醇中，然后滴加等摩尔数的单体B，室温下反应8～14h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下40～80℃继续反应0.5～3h，升温至100～150℃反应6～10h。反应完成后加入甲醇溶解，产物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将无水FeCl₃和乙酸钠按照1∶4～8的摩尔比溶解在乙二醇中，搅拌超声0.5～1h左右，然后在30～50℃回流条件下，按照与乙酸钠等摩尔的量加入含胺基试剂，反应1～3h。将所得混合物在高压反应釜内180～220℃条件下反应6～12h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)所得产物分散在磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为5～20g/L)中，且调节pH值，超声10～20min后，加入4～8mL交联剂，然后升温至50～85℃之间通氮气条件下机械搅拌反应6～12h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在200～500mL 0.1～0.5mol/L的氢氧化钠溶液中超声15～30min后，加入40～80mL异丙醇，然后再加入4～10mL含硫重金属螯合基团，然后在室温条件下机械搅拌4～8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h；

b.水中重金属离子的高效吸附应用

取一定量的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含重金属离子的水溶液中，调节pH值，搅拌下吸附。

本发明的优点在于：

1.以胺基功能化介孔磁性材料为基材，利用其高比表面积，良好的稳定性、分散性以及分离功能，在接枝具有类似球状三维结构空腔和表面含有大量活性官能团的超支化聚合物，能够大幅度提高吸附剂表面的官能团密度，实现水中重金属的快速高效吸附。

2.首先采用“一锅法”制备胺基功能化磁性材料，具有方法简单、结构性质稳定、分散性较好等优点。采用交联剂将端胺基超支聚合物接枝在胺基功能化磁性材料上，具有合成过程简单、周期短、效率较高、成本低廉等优势，易于实现工业化生产。

3.本发明在端胺基超支聚合物功能化磁性材料表面引入硫代胺基官能团，不仅提高了吸附材料表面官能团的密度，而且也提高了对重金属的吸附选择性和效率。所得复合材料易于分离回收、安全无毒、绿色环保，应用前景广泛。

附图说明

图1为本发明实施案例1的红外光谱图(a)胺基功能化磁性介孔材料，(b)端胺基超支化聚合物功能化磁性材料，(c)富含硫代胺基功能化磁性材料的红外对比图；

图2为本发明实施案例1的富含硫代胺基功能化磁性材料的(a)透射和(b)扫描电镜图；

图3为本发明实施案例1的中各种材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的静态吸附柱状图，(a)胺基功能化磁性介孔材料，(b)端胺基超支化聚合物功能化磁性材料，(c)富含硫代胺基功能化磁性材料。

具体实施方式

下面结合附图及具体实施案例对本发明技术方案做进一步的阐述。

实施例1

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将20.63g二乙烯三胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的丙烯酸甲酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至100-150℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL乙醇胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂戊二醛，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mLCS₂，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近100％。

实施例2

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将12.02g乙二胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的丙烯酸甲酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL乙二胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL异硫氰酸酯，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近99％。

实施例3

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将29.29g四乙烯五胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加22.83g的丙烯酸乙酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL二乙烯三胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL苯甲酰基硫脲，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近98％。

实施例4

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将29.29g四乙烯五胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加20.01g的丁二酸酐，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL三乙烯四胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL巯基苯并噻唑，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近98％。

实施例5

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将20.63g二乙烯三胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的丙烯酸甲酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至100-150℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL乙醇胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL异硫氰酸酯，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近99％。

实施例6

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将12.02g乙二胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的丙烯酸甲酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL二乙烯三胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL硫脲，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近98％。

实施例7

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将41.67g五乙烯基六胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加29.63g的邻苯二甲酸酐，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL乙二胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂环氧氯丙烷，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL二硫化碳，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近98％。

实施例8

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将12.02g乙二胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的环丁酸酐，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水FeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL邻苯二胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂六氢邻苯二甲酸酐，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL巯基苯并噻唑，然后在室温条件下机械搅拌8h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近98％。

实施例9

a.富含硫代胺基功能化磁性材料的制备

1)端胺基超支聚合物的制备：将12.02g乙二胺溶解在25mL甲醇中，然后滴加17.22g的丙烯酸甲酯，室温下反应10h后，减压蒸馏出体系中的甲醇，然后真空下60℃继续反应1h，油浴升温至125℃反应8.5h。加入甲醇溶解，反应混合物经乙醚沉淀，抽滤洗涤，真空干燥得到淡黄色粘性固体；

2)胺基功能化介孔磁性材料的制备：将2.0g无水EeCl₃和4.0g乙酸钠溶解在60mL的乙二醇中，搅拌超声1h左右，然后在40℃回流条件下加入20mL邻苯二胺反应2.5h。将所得混合物在高压反应釜内200℃条件下反应10h，然后用去离子水和无水乙醇洗涤所得产物，在60℃真空干燥箱内干燥24h；

3)端胺基超支聚合物功能化介孔磁性材料的制备：将步骤2)制备的材料300mg分散在100mL磷酸缓冲溶液(含端胺基超支化聚合物浓度为20g/L)中，且调节pH值为7.0左右，超声15min后，加入6mL交联剂戊二醛，然后升温至60℃之间通氮气条件下机械搅拌反应10h，所得产物用去离子水和无水乙醇洗涤5次，在60℃真空干燥箱里干燥12h；

4)富含硫代胺基功能化磁性材料的制备：取步骤3)所得产物200mg分散在380mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液中超声15-30min后，加入60mL异丙醇，然后再加入6mL苯甲酰基硫脲，然后在室温条件下机械搅拌10h，所得产品用去离子水和异丙醇洗涤5次，磁分离，在40℃真空干燥箱干燥10h。

b.水中重金属离子的高效吸附应用

称取50mg的富含硫代胺基功能化磁性材料，置于含有Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的50mL水中，初始浓度均为12mg/L，pH值调至6.0，恒温25℃，水浴振荡1h取出，富含硫代胺基功能化磁性材料对水溶液中Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺的去除率均接近95％。