次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法_4

文档序号:9756332阅读:来源:国知局
比较例,更具体详细地说明本发明,但本发明不限于W下的实 施例。
[0117] <实施例1>
[0118] 在采用连续注入并用质量流量控制器控制氮气的流量使得反应容器内的氧气浓 度维持在1 %的装入了氮气的化的4 口烧瓶中,加入145:3g的水、361 g的氨氧化钢进行混合, 接着加入300g的氨基横酸进行混合之后,一边维持冷却使得反应液的溫度为0~15°C,一边 加入456g的液体漠,进而加入48%氨氧化钟溶液230g,得到W相对于组合物的总量的重量 比计为氨基横酸10.7%、漠16.3%且相对于漠的当量的氨基横酸的当量比为1.08的目标次 漠酸稳定化组合物。所生成的溶液的pH通过玻璃电极法来测定,结果为14.0。所生成的溶液 的漠含有率通过用舰化钟将漠转换为舰后使用硫代硫酸钢进行氧化还原滴定的方法来测 定,结果为16.3%,是理论含有率(16.3%)的100.0%。另外,漠反应时的反应容器内的氧气 浓度使用JIKC0 Ltd.制造的"氧气监测器JK0-02LJDir来测定。
[0119] 实施例1所生成的溶液原液中,漠酸根离子浓度按照"JWWA K 120(2008)自来水用 次氯酸钢5.4.5漠酸"的分析方法采用柱后-离子色谱法来测定,结果,漠酸根离子浓度小于 检测下限值的5mg/kg。
[0120] 实施在实施例1所生成的溶液原液中浸溃金属片的腐蚀试验。其中,本腐蚀试验按 照"JIS K 0100工业用水腐蚀性试验方法"实施。
[0121] [试验条件]
[0122] 试验片:SS-400(#400)
[0123] 试验片表面积:0.01 血 2( 1mm X 10mm X 10mm)
[0124] 试验溫度:25°C
[0125] 试验期限:3天
[0126] 评价项目:腐蚀速度(M孤)
[0127] 关于腐蚀速度,在试验结束后,对于试验片(SS-400)采用加入了酸清洗用腐蚀抑 制剂(朝日化学工业社制造、"IBIT")的15%盐酸进行清洗,求出失重,然后利用下式求出试 验片的相对于表面积1血 2的每1天的腐蚀失重的mg数、即Μ孤(mg/血2 ·天),结果为0.4。
[012 引 W=(M1-M2)/(SXT)
[0129] 其中为,W:腐蚀速度(MDD)、M1:试验片的试验前的质量(mg)、M2:试验片的试验后 的质量(mg)、S:试验片的表面积(dm 2)、Τ:试验天数。
[0130] <实施例2>
[0131] -边用质量流量控制器控制氮气的流量使得反应容器内的氧气浓度维持在4%, 一边按照与实施例1同样的条件进行合成,结果,溶液原液中的漠酸根离子浓度小于检测下 限值的5mg/kg。另外,腐蚀试验得到的腐蚀速度(Μ孤)为0.6。
[0132] <实施例3~35、比较例1~7 >
[0133] 按照表1所示的条件与实施例1同样地操作,合成样品,评价漠酸根离子浓度和腐 蚀性(腐蚀速度)。未用非活性气体置换时的氧气浓度并没有实际测量,认为是大气中的氧 气浓度21 %左右。将结果示于表1、表2。
[0134] [表 1]
[0135]
[0136] [表 2]
[0137]
[013引 < 实施例36>
[0139]对于实施例8、实施例15和实施例16所合成的水溶液,使用-10°C的恒溫槽,实施10 天的低溫保存试验。其结果,仅实施例8没有结冰。由此可知,通过一并使用氨氧化钢和氨氧 化钟,可得到更大的凝固点下降,低溫时的制品稳定性优异。
[0140] 如上所述,通过在非活性气体气氛下向含有水、碱金属氨氧化物和氨基横酸的混 合液中添加漠而使之反应、使漠的添加率相对于组合物的总量为25重量% W下的实施例的 方法,得到了实质上不含漠酸根离子且杀菌性能优异、对于金属而言基本无腐蚀性、保存稳 定性优异的单液系的次漠酸稳定化组合物。
[0141] 接着,将使用漠系氧化剂或者漠化物与氯系氧化剂的反应物、和氨基横酸化合物 的情况与使用普通抑污剂的次氯酸、次漠酸、氯代氨基横酸的情况的对于R0膜排除率的影 响、对于透过水的影响、氧化能力、杀菌能力进行了比较。
[0142] < 实施例 37>
[0143] [组合物的制备]
[0144] 在氮气气氛下将液体漠:16.9重量% (wt%)、氨基横酸:10.7重量%、氨氧化钢: 12.9重量%、氨氧化钟:3.94重量%、水:余量混合,制备组合物。组合物的抑为14,有效面素 浓度(有效氯换算浓度)为7.5重量%。实施例37的组合物的详细的制备方法如下所述。
[0145] 在采用连续注入并用质量流量控制器控制氮气的流量使得反应容器内的氧气浓 度维持在1 %的装入了氮气的化的4 口烧瓶中,加入1436g的水、361 g的氨氧化钢进行混合, 接着加入300g的氨基横酸进行混合之后,一边维持冷却使得反应液的溫度为0~15°C,一边 加入473g的液体漠,进而加入48%氨氧化钟溶液230g,得到W相对于组合物的总量的重量 比计为氨基横酸10.7%、漠16.9%且相对于漠的当量的氨基横酸的当量比为1.04的目标组 合物。所生成的溶液的pH通过玻璃电极法来测定,结果为14。所生成的溶液的漠含有率通过 用舰化钟将漠转换为舰后使用硫代硫酸钢进行氧化还原滴定的方法来测定,结果为 16.9%,是理论含有率(16.9%)的100.0%。另外,漠反应时的反应容器内的氧气浓度使用 JIKC0 Ltd.制造的"氧气监测器JK0-02 LJDir来测定。另外,漠酸浓度小于5mg/kg。
[0146] < 实施例 38>
[0147] 将漠化钢:11重量%、12%次氯酸钢水溶液:50重量%、氨基横酸钢:14重量%、氨 氧化钢:8重量%、水:余量混合,制备组合物。组合物的抑为14,有效面素浓度(有效氯换算 浓度)为6重量%。实施例38的组合物的详细的制备方法如下所述。
[0148] 在反应容器中加入17g的水,加入llg的漠化钢进行揽拌使之溶解后,加入50g的 12%次氯酸钢水溶液进行混合,接着加入Hg的氨基横酸钢进行揽拌使之溶解后,加入8g的 氨氧化钢进行揽拌使之溶解,从而得到目标组合物。
[0149] < 实施例 39>
[0150] 将实施例38的各组成分别添加到水中。
[0151] < 实施例 40>
[0152] 使用了含有氯化漠、氨基横酸钢、氨氧化钢的组合物。组合物的pH为14,有效面素 浓度(有效氯换算浓度)为7重量%。
[0153] <比较例8>
[0154] 使用了 12 %次氯酸钢水溶液。
[0155] <比较例9>
[0156] 将漠化钢:15重量%、12 %次氯酸钢水溶液:42.4重量%分别添加到水中。
[0157] < 比较例 10>
[015引将12%次氯酸钢水溶液:50重量%、氨基横酸:10重量%、氨氧化钢:8重量%、水: 余量混合,制备组合物。组合物的pH为14,有效面素浓度(有效氯换算浓度)为6重量%。
[0159] [对于R0膜排除率的影响、对于透过水的影响、氧化能力的比较试验]
[0160] 按照W下的条件,在反渗透膜装置的原水中,添加实施例37、38、40、比较例8、10所 审恪的组合物、W及实施例39、比较例9的各组成,比较对于R0膜排除率的影响、对于透过水 的影响、氧化能力。
[0161] (试验条件)
[0162] .试验装置:平膜试验装置
[016引 ?分离膜:日东电工(株)制、聚酷胺系高分子反渗透膜ES20
[0164] ?运转压力:0.75MPa
[01化]?原水:相模原井水(PH7.2、导电率24化S/cm)
[0166] ?化学试剂:添加实施例37、38、40、比较例8、10所制备的组合物、^及实施例39、 比较例9的各组成使得W有效面素浓度(有效氯换算浓度)计为lOmg/L
[0167] (评价方法)
[0168] ?对于R0膜排除率的影响:通水30天后的导电率排除率(% )
[0169] (100-[透过水导电率/给水导电率]X 100)
[0170] .对于透过水的影响:化学试剂添加 1小时后的透过水中的有效面素浓度(有效氯 换算浓度、mg/L)使用残留氯测定装置化ach公司制、"DR-4000")通过DTO法来测定
[0171] ?氧化能力:1小时后的给水的氧化还原电位(0RP)使用氧化还原电位测定装置 (东亚DKK制,RM-20P型0RP计)来测定
[0172] [杀菌能力的比较试验]
[0173 ]按照W下的条件,在模拟水中添加实施例37、38、40、比较例8、10所制备的组合物、 W及实施例39、比较例9的各组成,比较杀菌能力。
[0174] (试验条件)
[0175] ?水:在相模原井水中添加普通肉汤使在普通细菌数为105C即/ml而制备的模拟 水
[0176] ?化学试剂:添加实施例37、38、40、比较例8、10所制备的组合物、^及实施例39、 比
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