较例9的各组成使得W有效面素浓度(有效氯换算浓度)计为lmg/L(有效面素浓度的测定 方法:使用残留氯测定装置化ach公司制、"DR-4000")通过DTO法来测定）
[0177] (评价方法）
[0178] ?化学试剂添加后24小时后的普通细菌数使用菌数测定器具（Ξ爱石油制、八斗 才予工';/力一 TTC)来测定
[0179] 将试验结果示于表3。
[0180] [表 3]
[0181] 表3 R0膜排除率、R0透过水中的有效面素浓度、0RP、杀菌能力的比较
[0182]
[0183] 对于实施例37~40,保持高的RO膜排除率，透过水的有效面素浓度(有效氯换算浓 度）也低，氧化能力、杀菌能力也高。在实施例37~40之中，实施例37保持最高的R0膜排除 率，透过水的有效面素浓度(有效氯换算浓度)最低。
[0184] 对于比较例8,虽然氧化能力、杀菌能力高，但R0膜排除率下降，透过水的有效面素 浓度(有效氯换算浓度)也高。对于比较例9,虽然氧化能力、杀菌能力高，但透过水的有效面 素浓度(有效氯换算浓度)高。对于比较例10,虽然R0膜排除率基本不下降，透过水的有效面 素浓度(有效氯换算浓度)也低，但氧化能力低，杀菌能力也低。
[0185] 如此，在向具备R0膜的膜分离装置供给的给水中，通过使漠系氧化剂或漠化物与 氯系氧化剂的反应物、和氨基横酸化合物存在，或者通过使漠系氧化剂、或漠化物与氯系氧 化剂的反应物再与氨基横酸化合物反应的反应产物存在，从而抑制了分离膜的劣化、处理 水的水质恶化，得到充分的抑污效果。
[0186] [透过水的漠酸根离子的浓度的比较实验]
[0187] 比较了制备组合物时的氮气吹扫的有无所致的透过水的漠酸根离子的浓度。
[018引 < 实施例41>
[0189] 与实施例37同样地操作，在氮气气氛下，将液体漠：17重量％ (wt%)、氨基横酸： 10.7重量％、氨氧化钢：12.9重量％、氨氧化钟:3.95重量％、水:余量混合，制备组合物。组 合物的抑为14,有效面素浓度(有效氯换算浓度)为7.5重量％，漠酸浓度小于5mg/kg。
[0190] < 实施例 42>
[0191 ]不实施氮气吹扫，在大气下，将液体漠：17重量％ (wt % )、氨基横酸：10.7重量％、 氨氧化钢：12.9重量％、氨氧化钟：3.95重量％、水:余量混合，制备组合物。组合物的pH为 14,有效面素浓度(有效氯换算浓度)为7.4重量％，漠酸浓度为63mg/kg。
[0192] (试验条件）
[0193] ?试验装置:平膜试验装置
[0194] ?分离膜：日东电工(株)制、聚酷胺系高分子反渗透膜ES20
[0195] ?运转压力:0.75MPa
[0196] ?原水：相模原井水(pH7.2、导电率24化S/cm)
[0197] ?化学试剂:添加实施例5、6所制备的组合物使得W有效面素浓度(有效氯换算浓 度)计为50mg/L
[0198] (评价方法）
[0199] .透过水的漠酸根离子浓度采用离子色谱仪-柱后吸光光度法来测定。
[0200] 将试验结果示于表4。
[0201] [表 4]
[0202] 表4 R0膜给水、透过水中的漠酸浓度
[0203]
[0204] 对于实施例41，给水、透过水中的漠酸根离子浓度小于化g/L。实施例42中，给水、 透过水中的漠酸根离子浓度高于实施例5。
[0205] [向R0装置供给的给水的P取?于透过水量、膜排除率的影响的比较试验]
[0206] 比较了向R0装置供给的给水的Ρ取?于透过水量、膜排除率的影响。
[0207] (试验条件）
[0208] .试验装置:平膜试验装置
[0209] ?分离膜：日东电工(株)制、聚酷胺系高分子反渗透膜ES20
[0210] ?运转压力:0.75MPa
[0別。?原水：相模原井水(PH7.2、导电率240yS/cm)
[0212] .化学试剂：添加实施例1所制备的组合物使得W有效面素浓度(有效氯换算浓 度)计为Img/L(有效面素浓度的测定方法:使用残留氯测定装置化ach公司制、"DR-4000") 通过DTO法来测定）
[0213] · R0膜给水抑:4.0(实施例43-1)、5.0(实施例43-2)、5.5(实施例43-3)、6.0(实施 例43-4)、6.5(实施例43-5)、7.0(实施例43-6)、7.5(实施例43-7)、8.0(实施例43-8)、8.5 (实施例43-9)、9.0(实施例43-10)
[0214] (评价方法）
[0215] ?对于R0膜排除率的影响:通水120小时后的导电率排除率（％ )
[0216] (100-[透过水导电率/给水导电率]X 100)
[0217] .对于透过水量的影响:通水24小时后的透过水量的保持率（％、相对于初始值）
[0218] 将试验结果示于表5。
[0219] [表 5]
[0220]
[0221]实施例43-1~43-10中，未见排除率的下降，RO膜的劣化被抑制（120小时后的RO膜 的排除率为99% W上）。尤其是，实施例43-3~43-10中，也未见透过水量的显著下降（在通 水24小时后，将R0膜的透过水量保持为初始值的80% W上）。另一方面，实施例43-1、43-2 中，虽然未见排除率的下降，R0膜的劣化被抑制，但透过水量下降。
【主权项】
1. 一种次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于，该方法包括如下工序:在非活性 气体气氛下向含有水、碱金属氢氧化物和氨基磺酸的混合液中添加溴而使之反应， 所述溴的添加率相对于组合物的总量为25重量％以下。2. 根据权利要求1所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于，在将反应器内 的氧气浓度控制在6%以下的条件下使所述溴反应。3. 根据权利要求1或2所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于，将添加所 述溴时的反应温度控制在〇°C以上且25°C以下的范围。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于， 所述氨基磺酸的当量与所述溴的当量之比为1.01~1.1的范围。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于， 添加所述溴之前的所述氨基磺酸与所述碱金属氢氧化物的当量比为〇. 28~0.35的范围。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于， 组合物的pH大于13.5。7. 根据权利要求6所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于，向所述组合物 中追加碱金属氢氧化物使pH大于13.5。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于， 所述非活性气体是氮气和氩气中的至少1种。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于， 所述碱金属氢氧化物是氢氧化钠和氢氧化钾中的至少1种。10. 根据权利要求9所述的次溴酸稳定化组合物的制造方法，其特征在于，所述碱金属 氢氧化物是氢氧化钠和氢氧化钾。11. 一种次溴酸稳定化组合物，其特征在于，包括在非活性气体气氛下向含有水、碱金 属氢氧化物和氨基磺酸的混合液中添加溴而使之反应的工序，所述溴的添加率相对于组合 物的总量为25重量％以下。12. 根据权利要求11所述的次溴酸稳定化组合物，其特征在于，溴酸根离子的含量小于 5mg/kg〇13. -种分离膜的抑污方法，其特征在于，使由权利要求1~10中任一项所述的次溴酸 稳定化组合物的制造方法得到的次溴酸稳定化组合物、或者权利要求11或12所述的次溴酸 稳定化组合物存在于向具备分离膜的膜分离装置供给的给水或清洗水中。14. 根据权利要求13所述的分离膜的抑污方法，其特征在于，所述分离膜是聚酰胺系高 分子膜。15. 根据权利要求13或14所述的分离膜的抑污方法，其特征在于， 所述膜分离装置具备RO膜作为分离膜， 向所述膜分离装置供给的给水的pH为5.5以上。16. 根据权利要求13~15中任一项所述的分离膜的抑污方法，其特征在于，所述次溴酸 稳定化组合物中的溴酸浓度小于5mg/kg。
【专利摘要】本发明提供实质上不含溴酸根离子且杀菌性能优异、对于金属而言基本无腐蚀性、保存稳定性优异的单液系的次溴酸稳定化组合物的制造方法。次溴酸稳定化组合物的制造方法包括在非活性气体气氛下向含有水、碱金属氢氧化物和氨基磺酸的混合液中添加溴而使之反应的工序，溴的添加率相对于组合物的总量为25重量％以下。
【IPC分类】B01D65/06, A01P3/00, C02F1/44, B01D71/56, C02F1/50, C01B11/20, A01N59/00
【公开号】CN105517959
【申请号】CN201480047664
【发明人】吉川浩, 染谷新太郎, 都司雅人, 大森千晴
【申请人】奥加诺株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年5月12日
【公告号】US20160198721, WO2015029504A1