一种羧酸酯类化合物在捕集分离H2S中的应用的制作方法

文档序号:11793483阅读:317来源:国知局

本发明属于石油化工,材料技术领域,具体涉及一种羧酸酯类化合物在捕集分离H2S中的应用。



背景技术:

硫化氢是一种高度刺激的气体,在天然气、炼厂气、合成气等工业气体中硫化氢(H2S)的存在会导致下游过程的催化剂中毒、管道腐蚀;另外含有H2S的尾气如果直接排放会危害人体健康,带来很多环境问题。因此无论从工业需求,环境治理还是保护人身安全等角度考虑,硫化氢的净化脱除都具有重要的意义。

目前捕集分离H2S的方法有干法脱硫,湿法脱硫两大类,干法脱硫具有流程简单、操作方便、酸性气体净化度高等优点,适合处理较低硫含量的气体,缺点是在实际工业过程中,干法成本较高,能耗较大,难以满足大规模工业化运行需求。湿法脱硫包括吸收氧化法和液体吸收法。吸收氧化法主要有砷基脱硫工艺和钒基脱硫工艺,存在的主要问题是化学药品耗量增大,硫单质质量差,可能造成二次污染等。液体吸收法是一种比较成熟,实用且应用广泛的方法之一,可分为化学吸收和物理吸收。化学溶剂吸收法中比较普遍的是醇胺类溶剂,比如美国专利US4537753A,US4405583A以及中国专利CN01127259.7等报道这类溶剂可以脱除硫化氢。虽然一些具有空间位阻的醇胺溶剂较单乙醇胺(MEA)有所改进,但此类脱H2S溶剂仍存在溶剂损失和降解,以及对设备腐蚀的问题。物理吸收法采用高压吸收,低压解吸,在能耗方面具有较好的经济性。英国专利GB1151575公布了物理性溶剂碳酸丙烯酯可以吸收H2S,但此溶剂吸收H2S能力较小,溶剂有损耗,对设备也有腐蚀问题。美国专利US2014275691A1报道了聚乙二醇二甲醚可以吸收硫化氢,但此类溶剂粘度太大,低温时不利于吸收。因此开发粘度较小同时对H2S吸收能力强且价格经济的H2S物理性吸收溶剂具有重要意义。



技术实现要素:

本发明旨在提供一类对H2S吸收能力大,吸收速度快,而且容易解吸的H2S捕集分离溶剂。

一种羧酸酯类化合物在捕集分离H2S中的应用,所述羧酸酯类化合物为液体,其结构式如下:

R(CH2)n(COO)(CH2)mR’或R(CH2)n(COO)(CH2)m(COO)R’,其中,R或R’分别为H或CH3或CH2CH3或芳环,n=0~10,m=1-10。

进一步,所述羧酸酯类化合物是乙酸正丁酯,乙酸正丙酯,乙酸正戊酯,碳酸二甲酯,碳酸二乙酯,琥珀酸二丁酯,乙酸乙酯,丙二酸二乙酯,丙二酸二甲酯,邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二乙酸二乙酯中的一种或几种。

进一步,所述羧酸酯类化合物的应用条件是温度10~60℃,压力0.1~2.0Mpa。

进一步,所述羧酸酯类化合物与含有H2S的原料气接触,硫化氢被吸收到溶剂中,形成富液。

进一步,所述羧酸酯类化合物从吸收有硫化氢的回收剂中分离硫化氢,产生硫化氢产品以及贫液,硫化氢作为别用,贫液进行循环处理混合气体。

进一步,所述羧酸酯类化合物捕集或吸收分离各种含有H2S的混合气,所述混合气包括烟道气、合成气、变换气、天然气、等工业气体。

本发明具有如下显著特点:经济性高,粘度低,捕集分离H2S能力大,解吸能耗低,能在较高温度,较大压力的条件下捕集分离H2S,降低了捕集分离溶剂对设备的腐蚀程度,同时在一定程度上降低了捕集分离溶剂的损耗。

具体实施方式

下面对本发明进一步详细说明。

一种羧酸酯类化合物在捕集分离H2S中的应用,所述羧酸酯类化合物为液体,其结构式如下:

R(CH2)n(COO)(CH2)mR’或R(CH2)n(COO)(CH2)m(COO)R’,其中,R或R’分别为H或CH3或CH2CH3或芳环,n=0~10,m=1-10。

进一步,所述羧酸酯类化合物是乙酸正丁酯,乙酸正丙酯,乙酸正戊酯,碳酸二甲酯,碳酸二乙酯,琥珀酸二丁酯,乙酸乙酯,丙二酸二乙酯,丙二酸二甲酯,邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二乙酸二乙酯中的一种或几种。

进一步,所述羧酸酯类化合物的应用条件是温度10~60℃,压力0.1~2.0Mpa。

进一步,所述羧酸酯类化合物与含有H2S的原料气接触,硫化氢被吸收到溶剂中,形成富液。

进一步,所述羧酸酯类化合物从吸收有硫化氢的回收剂中分离硫化氢,产生硫化氢产品以及贫液,硫化氢作为别用,贫液进行循环处理混合气体。

进一步,所述羧酸酯类化合物捕集或吸收分离各种含有H2S的混合气,所述混合气包括烟道气、合成气、变换气、天然气、等工业气体。

具体实施方式:

下面结合实施例对本发明作详细描述,需要指出的是以下实施例不能限制本发明的保护范围。

实施例1

选择碳酸二甲酯,在温度为25-55℃,操作压力0-1MPa的反应釜内进行H2S吸收实验,并与工业上用的碳酸丙烯酯做比较,结果见表1,表2。由表1和表2可看出:在相同压力下,随着温度升高,碳酸二甲酯吸收H2S的能力减弱,在相同温度下,随着压力升高,碳酸二甲酯吸收H2S的能力增强。在相同实验条件下碳酸二甲酯吸收H2S的能力强于碳酸丙烯酯。在压力接近1.0MPa,温度在25℃,35℃,45℃,55℃的实验条件下,碳酸二甲酯吸收H2S的能力较碳酸丙烯酯相应提高17.7%,16.0%,32.2%,28.6%。

表1H2S在碳酸酯中的不同温度和压力下的溶解度

溶解摩尔分数计算公式:

xi=ng/(ng+nl)

式中:xi为H2S气体在溶剂中的摩尔分数;

nl为注入反应釜内中溶剂的物质量,mol;

ng为溶剂中所含H2S物质的量,mol。(下同)

表2H2S在碳酸二甲酯中的不同温度和压力下的溶解度

实施例2

选择碳酸二乙酯,在温度为25-55℃,操作压力0-1MPa的反应釜内进行H2S吸收实验,结果如表3。由表3可看出,随着温度升高,碳酸二乙酯吸收H2S的能力减弱,在相同温度下,随着压力升高,碳酸二乙酯吸收H2S的能力增强。从表2和表3可看出:在相同实验条件下,碳酸二乙酯吸收H2S的能力强于碳酸二甲酯。在压力接近1.0MPa,温度25℃,35℃,45℃,55℃的实验条件下,碳酸二乙酯吸收H2S的能力较碳酸丙烯酯相应提高29.9%,43.5%,62.0%,70.9%。

表3H2S在碳酸二乙酯中的不同温度和压力下的溶解度

实施例3

选择琥珀酸二乙酯,在温度为25-55℃,操作压力0-1MPa的反应釜内进行H2S吸收实验,结果如表4。由表4可看出:随着温度升高,琥珀酸二乙酯吸收H2S的能力减弱,在相同温度下,随着压力升高,琥珀酸二乙酯吸收H2S的能力增强。从表3和表4可看出:琥珀酸二乙酯吸收H2S的能力强于碳酸二乙酯。在压力接近1.0MPa,温度25℃,35℃,45℃,55℃的实验条件下,琥珀酸二乙酯吸收H2S的能力较碳酸丙烯酯相应提高43.2%,64.2%,87.3%,91.3%。

表4H2S在琥珀酸二乙酯中的不同温度和压力下的溶解度

如上所述,对本发明进行了详细说明。显然,只要实质上没有脱离本发明的发明点及效果、对本领域的技术人员来说是显而易见的变形,也均包含在本发明的保护范围之内。

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