4Ox+35%Si02。催化剂粉碎筛选 20-40 目颗粒待用。
[0027] 【实施例11】 取172. 1克硝酸铁、14. 6克硝酸锌、2. 97克硝酸铜和1. 24克硝酸钾溶于100毫升水中 配成一定浓度的溶液I，将〇. 56克碲酸铵和32. 98克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶 液II，将溶液II加入溶液I中得到混合物I，将33. 8克氧化硅质量含量为40%的硅溶胶和 45. 9克氧化铝质量含量为25%的铝溶胶加入混合物I并用氨水调节pH值至8得到混合物 II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含量55重量％得到浆料，把浆料在85°C用相对 湿度为90%的热空气干燥20小时得到催化剂前驱体，将催化剂前驱体在550°C焙烧9小时 制得催化剂，其组成为：75%FeiQQRe25Cu2.5Zn1QK2.5TeQ. 50x+25%Si41队5。催化剂粉碎筛选20-40 目颗粒待用。
[0028] 【实施例12】 取64克硝酸铁、3. 26克硝酸锌、0. 44克硝酸铜和0. 02克硝酸钾溶于100毫升水中配 成一定浓度的溶液I，将〇. 2克硒酸铵和71. 1克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶液 II，将溶液II加入溶液I中得到混合物I，将80克氧化铝质量含量为25%的铝溶胶加入混 合物I并用氨水调节pH值至8得到混合物II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含量 55重量％得到浆料，把浆料在90°C用相对湿度为90%的热空气干燥8小时得到催化剂前驱 体，将催化剂前驱体在700°C焙烧7小时制得催化剂，其组成为JCmFe^RemCUiZneKiSewO X+20%A1203。催化剂粉碎筛选20-40目颗粒待用。
[0029] 【实施例13】 取212. 6克硝酸铁、34. 3克硝酸锌、4. 26克硝酸铜和2. 15克硝酸钾溶于100毫升水中 配成一定浓度的溶液I，将1. 24克碲酸铵和9. 78克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶 液II，将溶液II加入溶液I中得到混合物I，将120克氧化铝质量含量为25%的铝溶胶加入 混合物I并用氨水调节pH值至8得到混合物II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含 量55重量％得到浆料，把浆料在70°C用相对湿度为90%的热空气干燥30小时得到催化剂 前驱体，将催化剂前驱体在650°C焙烧12小时制得催化剂，其组成为：70%Fe1(l(lRer6Cu2.9Zn19K 3.5TeQ.90x+30%Al203。催化剂粉碎筛选20-40目颗粒待用。
[0030] 【实施例14】 取98克硝酸铁、10. 1克硝酸铜和0. 57克硝酸钾溶于100毫升水中配成一定浓度的溶 液I，将〇. 2克硒酸铵和37. 6克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶液II，将溶液II加入 溶液I中得到混合物I，将100克氧化硅质量含量为40%的硅溶胶加入混合物I并用氨水 调节pH值至8得到混合物II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含量55重量％得到 浆料，把浆料在75°C用相对湿度为90%的热空气干燥20小时得到催化剂前驱体，将催化剂 前驱体在800°C焙烧6小时制得催化剂，其组成为：60%Fei(l(lRe5(lCu15K2Sea40x+40%Si02。催化 剂粉碎筛选20-40目颗粒待用。
[0031] 【实施例15】 取62. 7克硝酸铁、5. 86克硝酸锌和0. 91克硝酸钾溶于100毫升水中配成一定浓度的 溶液I，将〇. 13克硒酸铵、0. 13克碲酸铵和3. 85克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶 液II，将溶液II加入溶液I中得到混合物I，将155. 9克氧化硅质量含量为40%的硅溶胶和 70. 6克氧化铝质量含量为25%的铝溶胶加入混合物I并用氨水调节pH值至8得到混合物 II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含量55重量％得到浆料，把浆料在70°C用相对 湿度为90%的热空气干燥32小时得到催化剂前驱体，将催化剂前驱体在500°C焙烧11小时 制得催化剂，其组成为：20%Fei(l(lRe8ZnnK5Se^Te^Ox+SCmSiAliOu。催化剂粉碎筛选20-40 目颗粒待用。
[0032]【对比例1】 取36. 3克硝酸铁、4. 63克硝酸锌和0. 21克硝酸钾溶于100毫升水中配成一定浓度的 溶液I，将〇. 15克硒酸铵和55. 6克过铼酸铵溶解于100毫升水中得到溶液II，将溶液II加 入溶液I中得到混合物I，将100克氧化硅质量含量为40%的硅溶胶加入混合物I并用氨 水调节pH值至8得到混合物II，将混合物II置于沸水浴中加热浓缩至固含量55重量％得 到浆料，把浆料在75°C用相对湿度为90%的热空气干燥20小时得到催化剂前驱体，将催化 剂前驱体在800°C焙烧6小时制得催化剂，其组成为：60%Fei(IQRe2(l(lCu15K2Se(l.40x+40%Si02。催 化剂粉碎筛选20-40目颗粒待用。
[0033] 催化剂组成和制备条件见表1，反应条件和结果见表2。
[0034]表1
【主权项】
1. 一种合成气制低碳烯烃催化剂，以催化剂重量百分比计，包括以下组分： (1) 20?80%的活性组分； (2) 20~80%的载体，载体选自Si02或A1203中的至少一种； 所述活性组分以原子比计可由下列通式表示：Fe^AAKA其中A为选自Cu或Zn中的至少一种； B为选自Re; a的取值范围为：5~50 ; b的取值范围为：5-150 ; c的取值范围为：0. 1?5 ; x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。
2. 根据权利要求书1所述合成气制低碳烯烃催化剂，催化剂还含有组分D，D为选自和 Se和Te中的至少一种，D与Fe的原子比为d:100,d的取值范围为0. 2-1。
3. 根据权利要求书1所述合成气制低碳烯烃催化剂，a的取值范围为KT40。
4. 根据权利要求书1所述合成气制低碳烯烃催化剂，b的取值范围为：20~120。
5. 根据权利要求书1所述合成气制低碳烯烃催化剂，c的取值范围为：0. 5~3。
6. 根据权利要求书2所述合成气制低碳烯烃催化剂，d的取值范围为0. 5-0. 8。
7. 权利要求书1所述的合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法，依次包括以下步骤： (1) 将含有组分Fe、A和K的可溶性盐溶于去离子水配成溶液I; (2) 将含有组分B的可溶性盐溶于去离子水配成溶液II; (3) 将溶液II加入溶液I中形成混合物I; (4) 将含载体的粉末或溶胶加入混合物1,制得混合物II; (5) 用碱调节混合物II的pH值至8~10,加热浓缩制得浆料； (6) 浆料干燥得催化剂前驱体； (7) 催化剂前驱体经焙烧制得催化剂。
8. 根据权利要求书7所述合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法，步骤（5)浓缩后所得 的浆料固含量为60~80重量％。
9. 根据权利要求书7所述合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法，步骤（6)干燥温度为 7(T90°C，干燥时间为5?40小时；步骤（7)焙烧温度为50(T80(TC，焙烧时间为2?12小时。
10. 权利要求书1~6任一项所述催化剂用于合成气制低碳烯烃，在反应温度为 22(T280°C，反应压力为0. 5?2. 5MPa，体积空速lOOOIOOOh-1的条件下，合成气与催化剂接 触反应生成低碳烯烃。
【专利摘要】本发明涉及一种合成气制低碳烯烃催化剂、制备方法及其使用方法，主要解决合成气制烯烃中催化剂低温下活性和选择性低的问题，本发明通过采用一种合成气制低碳烯烃催化剂，以催化剂重量百分比计，包括以下组分：(1)20~80%的活性组分；(2)20~80%的载体，载体选自SiO2或Al2O3中的至少一种；所述活性组分以原子比计可由下列通式表示：Fe100AaBbKcOx，其中A为选自Cu或Zn中的至少一种；B为选自Re；a的取值范围为：5~50；b的取值范围为：5-150；c的取值范围为：0.1~5；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数的技术方案，较好地解决了该问题，可用于合成气制低碳烯烃。
【IPC分类】B01J27-057, B01J23-84, C07C11-02, C07C1-04
【公开号】CN104549315
【申请号】CN201310512191
【发明人】宋卫林, 陶跃武, 李剑锋, 庞颖聪
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日