r>[0029]【实施例3】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与391. 5g质量分数为2%的SnCl4乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙 醇洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树 脂催化剂。
[0030] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 58g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0031]【实施例4】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与408g质量分数为2%的ZnCl2乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙醇 洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂 催化剂。
[0032] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 60g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0033]【实施例5】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与267g质量分数为1%的A1C13乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙醇 洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的阳离子交换树脂用2% 的FeCl3的乙醇溶液162. 5g在搅拌的状态下反应10h ;用无水乙醇洗漆6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0034] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 48g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0035]【实施例6】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与267g质量分数为1%的A1C13乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙醇 洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的阳离子交换树脂用2% 的SnCl4的乙醇溶液195. 8g在搅拌的状态下反应10h;用无水乙醇洗漆6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0036] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 52g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0037]【实施例7】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与267g质量分数为1%的A1C13乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙醇 洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;将干燥后的阳离子交换树脂用2% 的ZnCl2的乙醇溶液204g在搅拌的状态下反应10h;用无水乙醇洗涤6次，每次15min，在 90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0038] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 52g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0039]【实施例8】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与162. 5g质量分数为2%的FeCl3乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙 醇洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h;将干燥后的阳离子交换树脂用 2%的SnCl4的乙醇溶液195. 8g在搅拌的状态下反应10h;用无水乙醇洗涤6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0040] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 55g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0041]【实施例9】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与162. 5g质量分数为2%的FeCl3乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙 醇洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的阳离子交换树脂用 2%的ZnCl2的乙醇溶液204g在搅拌的状态下反应10h ;用无水乙醇洗涤6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0042] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 55g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0043]【实施例10】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与195. 8g质量分数为2%的SnCl4乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙 醇洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的阳离子交换树脂用 2%的ZnCl2的乙醇溶液204g在搅拌的状态下反应10h ;用无水乙醇洗涤6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0044] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 59g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0045]【实施例11】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的氢型苯乙烯系 强酸性阳离子交换树脂与213. 6g质量分数为1%的A1C13乙醇溶液一起搅拌10h，用无水乙 醇洗涤6次，每次5min，在90°C下放真空干燥箱中干燥24h ;将干燥后的阳离子交换树脂用 2%的SnCl4的乙醇溶液234. 9g在搅拌的状态下反应10h ;用无水乙醇洗涤6次，每次15min， 在90°C下放真空干燥箱中干燥24h即得到金属改性阳离子交换树脂催化剂。
[0046] 2、在300毫升釜式反应器中加入2. 53g此树脂催化剂，60g甲缩醛和60g三聚甲 醛，在90°C和0.4MPa自生压力下反应4h，抽取试样离心分离后由气相色谱分析。产物中 包含聚甲醛二甲醚以及未反应的原料，其组成分布见表1。
[0047]【实施例12】 1、制备金属改性阳离子交换树脂：将48g氢型苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离 子水洗涤6次，每次15m