[0117] 实施例7
[0118] 该实施例涉及式Cea9GdaiO2的粒子的胶态分散体的制备。
[0119] 将Gd3+浓度为2. 35M (50毫摩尔的Gd 3+)的21毫升Gd (NO3)3溶液添加到通过Ce 3+ 溶液的电解氧化获得的具有I. 425M的Ce4+(即200毫摩尔的Ce4+)浓度、0.1 lM的Ce3+浓度 和0. 7M的HNO3浓度的140毫升硝酸高铈Ce (NO 3) 4溶液中，并将体积配成2000毫升。pH值 为L 2。瞬时加入160毫升28% NH3溶液；pH值为10。
[0120] 将沉淀物在烧结玻璃漏斗上用4X 1升去离子水洗涤。淤浆的pH值为7. 2。
[0121] 在过滤之后，将该产物用具有1. 05 (262毫摩尔）密度的包含15克100%乙酸的溶 液再悬浮，并将体积配成500毫升。乙酸ACe+Gd)摩尔比为1.00。将该混合物搅拌过夜。
[0122] 所得胶态分散体随后通过渗析洗涤。将80毫升胶态分散体倒入渗析袋并在装有 去离子水的500毫升圆筒中进行渗析。
[0123] 使渗析进行24小时并将水更换5次。pH值为5。
[0124] 该胶态分散体对肉眼来说是澄清的，胶体尺寸为4纳米，且通过定量测定法测定 的化学组成为Ce a9GdaiO2。由于引入的掺杂剂的极低浓度，该衍射图表现出与纯CeO 2相同 的单晶相所特有的线，其中晶胞参数a = 5. 41人。
[0125] 实施例8
[0126] 该实施例涉及式CeaUZra83Laatl2Cy^粒子的胶态分散体的制备。
[0127] 将通过Ce3+溶液的电解氧化获得的具有I. 425M的Ce 4+(即9. 4毫摩尔的Ce4+) 浓度、0.1 lM的Ce3+浓度和0. 7M的HNO 3浓度的6. 6毫升硝酸高铈溶液添加到Zr 4+浓度为 3. 32M (50毫摩尔的Zr4+)的15毫升ZrO (NO3)2溶液中。随后加入La 3+浓度为2. 785M (12. 5 毫摩尔的La3+)的4. 5毫升La (NO3)3溶液。用软化水将体积配成500毫升。pH值为1. 3。
[0128] 瞬时加入40毫升28% NH3溶液。pH值为10。
[0129] 将形成的沉淀物滤出并连续4次用1升去离子水洗涤。淤浆的pH值为7. 5。
[0130] 将沉淀物再悬浮在包含L 2克68% HNO3 (H7 (Ce+Zr+La) = L 08,按摩尔计）的溶 液中，并将体积配成100毫升。将该混合物搅拌过夜。获得对肉眼来说澄清的胶态分散体。
[0131] 如实施例1中那样通过渗析洗涤分散体。
[0132] 在由此洗过的胶态分散体上通过TEM测定的胶体的尺寸为4纳米。
[0133] 在通过在50°C蒸发经过渗析的胶态分散体而获得的干燥胶体上进行X-射线衍射 分析。该衍射图表现出固溶体型单晶相所特有的线。
【主权项】
1. 铈与选自锆、除铈以外的稀土金属（Ln)、钛和锡的至少一种其它元素 M的化合物在 连续相中的胶态分散体，其特征在于，该化合物为混合氧化物的形式，其中铈和元素 M为纯 固溶体形式，并且该化合物包含以铈（III)/总铈的原子比表示的量为〇. 005至0. 06的铈 (III)形式的铈。
2. 如权利要求1所述的分散体，其特征在于元素 M是锆、锆与锡的组合、锆与至少一种 稀土金属Ln的组合或者锆、锡和至少一种稀土金属Ln的组合，Ln可以更特别是三价稀土 金属。
3. 如权利要求2所述的分散体，其特征在于该化合物至少部分为式Ce ^rxO2的混合氧 化物形式，其中X小于1且至少等于0. 01，优选至少等于0. 02。
4. 如权利要求2所述的分散体，其特征在于该化合物至少部分为式Ce ^yZrxSnyO2的混 合氧化物形式，其中x+y〈l，X符合条件〇. 05 < X < 0. 95,且y至少等于0. 01，优选至少等 于 0. 05。
5. 如权利要求2所述的分散体，其特征在于该化合物至少部分为式Ce ^yZrxLnyO2的混 合氧化物形式，其中x+y〈l，X符合条件〇. 05 < X < 0. 95,且y至少等于0. 01，优选至少等 于 0. 02。
6. 如权利要求2所述的分散体，其特征在于该化合物至少部分为式Ce ^zZrxSnyLnzO2 的混合氧化物形式，其中x+y+z〈l，X符合条件0. 05彡X彡0. 95, y至少等于0. 01，优选至 少等于0. 10,且z至少等于0. 01。
7. 如权利要求1所述的分散体，其特征在于元素 M是稀土金属Ln，更特别是三价稀土 金属，或稀土金属的组合，并且该化合物至少部分为式Cei_xLnx0 2的混合氧化物形式，其中X 最多等于0. 15且至少等于0. 01，优选至少等于0. 02。
8. 如权利要求1所述的分散体，其特征在于元素 M是钛且该化合物至少部分是式 Ce1=TixO2的混合氧化物形式，其中X最多等于0. 6且至少等于0. 01，优选至少等于0. 05。
9. 如权利要求5至7之一所述的分散体，其特征在于稀土金属Ln是镨。
10. 如前述权利要求之一所述的分散体，其特征在于其包含〇. 005至0. 05的量的铈 (III)。
11. 如前述权利要求之一所述的分散体，其特征在于铈和至少一种其它元素 M的化合 物以尺寸最多10纳米的粒子的形式存在。
12. 如前述权利要求之一所述的分散体，其特征在于铈和至少一种其它元素 M的化合 物以表面包含梓檬酸根阴离子的粒子的形式存在。
13. 如权利要求1至11之一所述的分散体，其特征在于铈和至少一种其它元素 M的化 合物以表面包含双官能化合物的粒子的形式存在，该双官能化合物包含胺、硫酸酯、苯基、 烷基乙氧基或琥珀酸酯类型的官能团R 1和羧酸、二羧酸、磷酸、膦酸或磺酸类型的官能团 R2，官能团M5PR2通过-(CH2) x-类型的有机链隔开。
14. 如前述权利要求之一所述的分散体，其特征在于连续相是含水相。
15. 基于铈与选自锆、除铈以外的稀土金属（Ln)、钛和锡的至少一种其它元素 M的化合 物的可分散固体，该化合物为混合氧化物的形式，其中铈和元素 M为固溶体形式，其特征在 于其可以在含水相中再分散以提供如前述权利要求之一所述的分散体。
16. 如权利要求1至14之一所述的分散体的制备方法，其特征在于该方法包括下列步 骤： -形成包含铺以及至少一种元素 M的盐的液体介质，该铺盐为铺（IV)和铺（III)的盐； -使该介质与碱接触以获得至少9的pH值，由此获得沉淀物； -将所述沉淀物与介质分离； -洗涤该沉淀物； -通过用酸处理来使该沉淀物胶溶，由此获得分散体；该方法另外包括在沉淀物分离 步骤后或在胶溶步骤后的至少一个洗涤步骤。
17. 如权利要求16所述的分散体的制备方法，其中铈和至少一种其它元素 M的化合物 以表面包含柠檬酸根阴离子的粒子的形式存在，其特征在于在通过酸胶溶之后获得的分散 体中添加柠檬酸。
18. 如权利要求15所述的可分散固体的制备方法，其特征在于该方法包括下列步骤： -形成包含铺以及至少一种元素 M的盐的液体介质，该铺盐为铺（IV)和铺（III)的盐； -使该介质与碱接触以获得至少9的pH值，由此获得沉淀物； -将所述沉淀物与介质分离； -洗涤该沉淀物； -通过用酸处理来使该沉淀物胶溶，由此获得分散体； -对通过酸胶溶后获得的分散体进行蒸发；该方法另外包括在沉淀物分离步骤后或在 胶溶步骤后的至少一个洗涤步骤。
19. 如权利要求16至18之一所述的方法，其特征在于通过用硝酸、盐酸或乙酸处理来 使沉淀物胶溶。
【专利摘要】本发明涉及铈与选自锆、除铈以外的稀土金属(Ln)、钛和锡的另外元素M的化合物在连续相中的胶态分散体，其特征在于，该化合物为混合氧化物的形式，其中铈和元素M为纯固溶体形式。该化合物包含以铈(III)/总铈的原子比表示的量为0.005至0.06的铈(III)形式的铈。该分散体如下获得：形成包含铈，特别是铈III，以及元素M的盐的液体介质；使该介质与碱接触以获得至少9的pH值；分离和洗涤所得沉淀物；通过用酸处理来胶溶，由此获得分散体，该方法进一步包括在分离沉淀物后或在胶溶后洗涤的步骤。
【IPC分类】B01J13-00
【公开号】CN104667839
【申请号】CN201510033691
【发明人】J-Y·钱钦
【申请人】罗狄亚化学公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2006年4月18日
【公告号】CA2606198A1, CA2606198C, CN101175697A, EP1874690A1, US20090215614, WO2006111650A1