长度为92. 62mm)，在玻璃针筒3的前端具有不 锈钢针管5 (直径为0. 60mm，长度为4. 314cm)，不锈钢针管5与不锈钢柱管2相通，连接处 用橡胶隔垫4密封，套筒内固定有萃取头，在萃取头前端具有富集基体6,富集基体上涂渍 有吸附材料，在本实施例中萃取头和富集基体为一根整体的不锈钢针1，其直径为〇. 35cm， 长度为19. 202cm，所述的富集基体是将不锈钢针1的前端2cm通过电化学蚀刻法进行蚀刻 而成，电化学蚀刻步骤为：将直径为〇. 35cm的不锈钢针在体积比为1 :1的二氯甲烷/丙酮 混合液中超声l〇min，随后在水中超声lOmin，取出在室温下挥干溶剂。然后将此不锈钢针 前端2cm进行电化学蚀刻，电化学蚀刻条件为：将需要进行电化学蚀刻的段在30mA的电流 强度下，2mol/L的盐酸溶液中放置lmin，取出水中超声3min，重复5次，得到富集基体。电 化学蚀刻后的不锈钢针如图2所示，图2A为放大300倍的图片，图2B为放大2000倍的图 片，由图中可以看出，直径为0. 35cm，长度为2cm不锈钢针段经过电化学蚀刻后，形成了多 孔层。然后在此被电化学蚀刻形成的富集基体上涂渍吸附材料，吸附材料聚二甲基硅氧 烷。涂渍方法是用二氯甲烷配制成聚二甲基硅氧烷质量浓度为5%的溶液，涂渍次数为35 次。由此得到本实施例的固相微萃取装置。
[0028] L 3、食用大豆油；
[0029] 1. 4、疑似地沟油样品31#。
[0030] 2、样品预处理
[0031] 取6ml地沟油样品31#装入IOmL带有聚四氟乙烯密封塞的顶空瓶中，密封，使本 实施例的固相微萃取装置的不锈钢针管穿过密封塞插入顶空瓶中，推动不锈钢柱管使不锈 钢针下移，使其前端的带有吸附材料的富集基体穿过不锈钢针管直至距样品（地沟油）表 面I cm，于60 °C下萃取15min，取出固相微萃取针迅速插入气相色谱进样口中，在240 °C下解 吸lOmin，GC-MS测定微量杂质成分。
[0032] 3、GC-MS 分析
[0033] 3. 1、GC条件色谱柱：AB-0L(30mX0. 25_Χ0. 25μπι)弹性石英毛细管柱；载气： He(99. 999% );恒流，柱流量：0. 7mL/min ;分流进样，分流比：10:1 ;进样口温度：240°C ;柱 始温140°C，保留2min，程序升温以8°C /min至280°C。
[0034] 3. 2MS条件离子源：EI源；离子源温度：230°C ;四极杆温度：150°C ;色谱-质谱 连接口温度：280°C ;电子能量：70eV ;电子倍增器电压1500V ;固相微萃取的解吸时间为 IOmin ;扫描方式：SCAN，扫描范围29~450u。
[0035] 4、地沟油的鉴别依据
[0036] 通过正常食用植物油与地沟油的微量杂质成分的分析比较发现，从SPME/GC-MS 总离子流色谱指纹图的差别可直观地鉴别地沟油，图3为大豆油（其鉴定步骤同地沟油样 品31#)和典型地沟油样品31#的比较。
[0037] 鉴别地沟油的主要依据为：①明显存在几种外源性杂质成分的，如乙酸、己酸、糠 醛、茴香醚、姜烯、乙基麦芽酚等调味品残留之一，或烯腈类、异硫氰酸烯酯类，或烷烃、芳烃 等有机溶剂残留，即为地沟油；②存在部分外源性杂质成分，且吡嗪类花生香精成分或柠檬 烯、γ-松油烯等香精类含量高于正常植物油的，亦为地沟油；③不含内源性微量杂质的， 是由于人为过度精炼所致，也可能是地沟油。
[0038] 通过谱库检索，鉴定出地沟油样品31#的杂质成分信息如表1。这些成分在正常食 用油中不存在，据此可以判定该样品为地沟油。
[0039] 表1地沟油的特征杂质信息
[0040]
【主权项】
1. 一种固相微萃取装置，包括针筒和针筒内的套筒，在针筒的前端具有针管，套筒内固 定有萃取头，在萃取头前端具有富集基体，富集基体上涂渍吸附材料，其特征在于，所述的 富集基体是通过以下方法制备的： 所述的富集基体是将直径为0. 3~0. 5mm的不锈钢针通过电化学蚀刻法进行蚀刻而 成，电化学蚀刻步骤为：将直径为0. 3~0. 5mm的不锈钢针在20~40mA的电流强度下， 1. 8~2. 2mol/L的盐酸溶液中放置0. 8-1. 2min，取出清洗干净后，得到富集基体。
2. 根据权利要求1所述的固相微萃取装置，其特征在于，所述的电化学蚀刻步骤为：将 直径为0. 35mm的不锈钢针在30mA的电流强度下，2mol/L的盐酸溶液中放置lmin，取出水 中超声3min，重复5次，得到富集基体。
3. 根据权利要求1所述的固相微萃取装置，其特征在于，所述的不锈钢针通过电化学 蚀刻法蚀刻形成富集基体，其不锈钢针进行电化学蚀刻的长度为0. 5-2. 5cm。
4. 根据权利要求1所述的固相微萃取装置，其特征在于，所述的萃取头和富集基体为 一根整体的不锈钢针，直径为0. 2~0. 5mm，长度为15~30cm。
【专利摘要】本发明公开了一种固相微萃取装置。它包括针筒和针筒内的套筒，在针筒的前端具有针管，套筒内固定有萃取头，在萃取头前端具有富集基体，富集基体上涂渍吸附材料，其特征在于，所述的富集基体是通过以下方法制备的：所述的富集基体是将直径为0.3～0.5mm的不锈钢针通过电化学蚀刻法进行蚀刻而成，电化学蚀刻步骤为：将直径为0.3～0.5mm的不锈钢针在20～40mA的电流强度下，1.8～2.2mol/L的盐酸溶液中放置0.8-1.2min，取出清洗干净后，得到富集基体。本发明的固相微萃取装置具有不易折断、较为耐用、成本低廉，能够用于富集油脂中的特征微量杂质成分，提高了富集倍数，提高检测的灵敏度的优点。
【IPC分类】B01D15-10, G01N1-40
【公开号】CN104771934
【申请号】CN201410856057
【发明人】吴惠勤, 黄晓兰, 李晴, 陈江韩
【申请人】中国广州分析测试中心
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2014年12月31日