[0083] 实施例3
[0084] 该实施例用于说明本发明提供的酯加氢反应的方法。
[0085] 采用制备例3制备的酯加氢催化剂C3进行1，4-环己烷二甲酸二甲酯加氢生产 1，4-环己烷二甲醇的反应，其中，酯加氢催化剂C3的装填量为20g。加氢反应之前，先将酯 加氢催化剂C3在250°C下，在流速为150mL/min的氢气流中还原12h。加氢反应的条件以 及所得结果如表3所示。
[0086] 表 3
[0088] 实施例4
[0089] 该实施例用于说明本发明提供的酯加氢反应的方法。
[0090] 按照实施例1的方法制备1，4-环己烷二甲醇，不同的是，所述酯加氢催化剂C1用 相同重量份的酯加氢催化剂C4替代。加氢反应的条件以及所得结果如表4所示。
[0091]表 4
[0093] 实施例5
[0094] 该实施例用于说明本发明提供的酯加氢反应的方法。
[0095] 采用制备例2制备的酯加氢催化剂C2进行乙酸环己酯加氢生产环己醇的反应，其 中，酯加氢催化剂C2的装填量为20g。加氢反应之前，先将酯加氢催化剂C2在230°C下，在 流速为150mL/min的氢气流中还原20h。加氢反应的条件以及所得结果如表5所示。
[0096] 表 5
[0098] 对比例1
[0099] 该对比例用于说明参比的酯加氢反应的方法。
[0100] 按照实施例1的方法进行酯加氢反应，不同的是，所述酯加氢催化剂C1用相同重 量份的参比酯加氢催化剂DC1替代。加氢反应的条件以及所得结果如表6所示。
[0101]表 6
[0103] 对比例2
[0104] 该对比例用于说明参比的酯加氢反应的方法。
[0105] 按照实施例1的方法进行酯加氢反应，不同的是，所述酯加氢催化剂C1用相同重 量份的参比酯加氢催化剂DC2替代。加氢反应的条件以及所得结果如表7所示。
[0106] 表 7
[0108] 对比例3
[0109] 该对比例用于说明参比的酯加氢反应的方法。
[0110] 按照实施例5的方法进行酯加氢反应，不同的是，所述酯加氢催化剂C1用相同重 量份的参比酯加氢催化剂DC1替代。加氢反应的条件以及所得结果如表8所示。
[0111] 表 8
[0112]
[0113] 从以上结果可以看出，将由本发明提供的方法得到的酯加氢催化剂用于酯加氢反 应时能够获得较高的酯转化率和醇选择性。
[0114] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0115] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0116] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种酯加氢催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤： (1) 将催化剂载体与含有离子液体的溶液接触，使得所述离子液体负载在所述催化剂 载体上，然后进行干燥，得到固载有离子液体的催化剂载体； (2) 将所述固载有离子液体的催化剂载体浸渍在含有水溶性铜盐的浸渍液中，然后进 行干燥并焙烧，使得所述离子液体分解且所述水溶性铜盐转化为氧化铜。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂载体含有氧化铝以及氧化锌、氧化镧 和氧化锰中的至少一种。3. 根据权利要求2所述的方法，其中，在所述催化剂载体中，所述氧化铝的含量与所述 氧化锌、氧化镧和氧化猛的总含量的摩尔比为1-9 :1。4. 根据权利要求2所述的方法，其中，步骤（1)中，所述离子液体与以金属元素计的催 化剂载体的摩尔比为〇. 02-0. 5 :1。5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述离子液体为1-丁基-3-甲基 咪唑六氟磷酸盐。6. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤（1)中所述接触的条件包括接 触温度为40-80°C，接触时间为10-20小时。7. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的所述催化剂载 体，所述水溶性铜盐的用量为1-10重量份。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述水溶性铜盐选自硝酸铜、氯化铜和硫酸铜中 的至少一种。9. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤（2)中所述浸渍的条件包括浸 渍温度为20-80°C，浸渍时间为10-30小时。10. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤（1)和步骤（2)中所述干燥 的条件相同或不同，并各自独立地包括干燥温度为30-150°C，干燥时间为12-24小时。11. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤（2)中所述焙烧的方式为将 温度从室温以5±2°C/min的速率升至350-750°C下焙烧4-8小时，然后降至室温。12. 根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述催化剂载体按照以下方法制备得到： 在搅拌条件下，将含有水溶性铝盐以及水溶性锌盐、水溶性镧盐和水溶性锰盐中至少一种 的混合溶液的PH值用碱性物质调节至8. 5-12. 5进行沉淀，然后将得到的沉淀产物进行固 液分离，再将得到的固体产物进行干燥和焙烧。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述水溶性铝盐选自硝酸铝、氯化铝和硫酸铝 中的至少一种，所述水溶性锌盐选自硝酸锌、氯化锌和硫酸锌中的至少一种，所述水溶性镧 盐选自硝酸镧、氯化镧和硫酸镧中的至少一种，所述水溶性锰盐选自硝酸锰、氯化锰和硫酸 锰中的至少一种。14. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述碱性物质选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、 碳酸氢钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。15. 根据权利要求12所述的方法，其中，在所述催化剂载体的制备过程中，所述干燥的 条件包括干燥温度为30-150°C，干燥时间为12-24小时。16. 根据权利要求12所述的方法，其中，在所述催化剂载体的制备过程中，所述焙烧的 方式为将温度从室温以5±2°C/min的速率升至350-750°C下焙烧4-8小时，然后降至室 温。17. 由权利要求1-16中任意一项所述的方法制备得到的酯加氢催化剂。18. -种酯加氢反应的方法，该方法包括在酯加氢催化剂的存在下，将酯类化合物进行 加氢反应，其特征在于，所述酯加氢催化剂为权利要求17所述的酯加氢催化剂。19. 根据权利要求18所述的方法，其中，所述酯类化合物选自1，4-环己烷二甲酸二甲 酯、乙酸仲丁酯、乙酸环己酯、乙酸乙酯、长链脂肪酸甲酯、草酸二甲酯、己二酸二甲酯和对 苯二甲酸酯中的至少一种。
【专利摘要】本发明提供了一种酯加氢催化剂及其制备方法和酯加氢反应的方法。所述酯加氢催化剂的制备方法包括以下步骤：（1）将催化剂载体与含有离子液体的溶液接触，使得所述离子液体负载在所述催化剂载体上，然后进行干燥，得到固载有离子液体的催化剂载体；（2）将所述固载有离子液体的催化剂载体浸渍在含有水溶性铜盐的浸渍液中，然后进行干燥并焙烧，使得所述离子液体分解且所述水溶性铜盐转化为氧化铜。将由本发明提供的方法制备得到的酯加氢催化剂用于酯加氢反应时能够获得较高的酯的转化率和醇的选择性。
【IPC分类】B01J23/83, B01J23/889, C07C29/149, C07C35/08, C07C31/27
【公开号】CN104907074
【申请号】CN201410092477
【发明人】夏玥穜, 郜亮, 温朗友, 宗保宁, 慕旭宏, 俞芳
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2014年3月13日