选择性加氢催化剂的制备方法及用图_2

文档序号:9207197阅读:来源:国知局
体的螯合作用很强,可将贵金属浸渍液中的贵金属100%吸附到载体表面,免除了浸渍余液 中的贵金属的富集再利用等步骤,简化了贵金属催化剂的制备步骤。
[0027] 采用本发明方法制得的催化剂,在含二烯烃的C6烃~C2tl烃的选择性加氢反应中, 在反应压力为3MPa,液体空速为6小时 ' 反应温度为60°C,氢气与二烯烃的摩尔比为1. 5 的条件下,二烯烃转化率达76. 8%,单烯烃选择性达91. 3%,取得了较好的技术效果。
[0028] 下面通过实施例对本发明作进一步阐述,但是这些实施例不会对本发明的范围进 行限制。
【具体实施方式】
[0029]【实施例1】
[0030] 将三正辛基胺0.0544克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在30°C热风干燥下,将该 溶液均匀喷涂于29. 4克氧化铝球(直径2~4毫米)载体上,50°C干燥。将负载了有机配体 的载体投入50毫升含金属钼0. 03克的氯钼酸水溶液中,机械搅拌5分钟(300转/分钟), 离心甩干,60°C真空干燥。将含锡0. 03克的四氯化锡和含锂0. 48克的氯化锂配成20毫升 水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,KKTC干燥24小时,200°C焙烧24小时,300°C 在氢气气氛中还原4小时,得到催化剂Al。催化剂性质见表1。
[0031]【实施例2】
[0032] 将三辛基氧膦0. 0178克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在30°C热风干燥下,将该 溶液均匀喷涂于29. 5克圆柱形氧化钛(直径2毫米,长5~10毫米)载体上,50°C干燥。将 负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钼0. 003克的硝酸钼水溶液中,机械搅拌5分钟 (300转/分钟),离心甩干,100°C真空干燥。将含锡0. 24克的四氯化锡和含钾0. 30克的硝 酸钾配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,IKTC干燥12小时,400°C焙 烧12小时,350°C在氢气气氛中还原4小时,得到催化剂A2。催化剂性质见表1。
[0033]【实施例3】
[0034] 将磷酸三丁酯0.0410克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在30°C热风干燥下,将该 溶液均匀喷涂于29. 6克圆柱形氧化镁(直径2毫米,长5~10毫米)载体上,60°C真空干燥。 将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钯0. 015克的氯化钯水溶液中,机械搅拌5分 钟(300转/分钟),离心甩干,80°C真空干燥。将含铅0. 18克的硝酸铅和含钙0. 24克的氯 化钙配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,120°C干燥12小时,400°C焙 烧12小时,300°C在氢气气氛中还原4小时,得到催化剂A3。催化剂性质见表1。
[0035]【实施例4】
[0036] 将乙酸4. 6154克溶解于50毫升水中配成溶液,在50°C热风干燥下,将该溶液均匀 喷涂于27. 3克球形碳化硅(直径2~4毫米)载体上,60°C真空干燥。将负载了有机配体的 载体投入50毫升含金属钼1. 50克的氯钼酸水溶液中,机械搅拌5分钟(300转/分钟),离 心甩干,60°C真空干燥。将含锡0. 60克的四氯化锡和含锶0. 60克的氯化锶配成20毫升水 溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,KKTC干燥24小时,250°C焙烧18小时,400°C在 氢气气氛中还原3小时,得到催化剂A4。催化剂性质见表1。
[0037]【实施例5】
[0038] 将N,N-二甲基乙胺0. 0225克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在50°C热风干燥 下,将该溶液均匀喷涂于29. 5克圆柱形氧化锆(直径2毫米,长5~10毫米)载体上,70°C 干燥。将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钼0. 03克的氯钼酸铵水溶液中,机械 搅拌5分钟(300转/分钟),离心甩干,80°C真空干燥。将含锗0. 36克的四氯化锗和含钡 〇. 12克的氯化钡配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,150°C干燥4小 时,500°C焙烧6小时,300°C在氢气气氛中还原4小时,得到催化剂A5。催化剂性质见表1。
[0039]【实施例6】
[0040]将N,N-二乙基-1,4戊二胺0. 0877克溶解于50毫升丙酮中配成溶液,在50°C热 风干燥下,将该溶液均匀喷涂于29. 3克圆柱形丝光沸石和氧化铝混合(直径2毫米,长5~ 10毫米)载体上,70°C干燥。将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钯0. 036克的硝 酸钯水溶液中,机械搅拌5分钟(300转/分钟),离心甩干,60°C真空干燥。将含锡0. 48克 的四氯化锡和含锂〇. 18克的硝酸锂配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体 上,100°C干燥24小时,300°C焙烧12小时,400°C在氢气气氛中还原2小时,得到催化剂A6。 催化剂性质见表1。
[0041]【实施例7】
[0042] 将癸二胺0. 1233克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在60°C热风干燥下,将该溶液 均匀喷涂于29. 8克内核为堇青石外层为氧化铝的小球(直径2~4毫米)载体上,70°C干燥。 将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钯0. 03克的硝酸钯水溶液中,机械搅拌5分 钟(300转/分钟),离心甩干,80°C真空干燥。将含锡0. 12克的四氯化锡和含锂0. 06克的 氯化锂配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,120°C干燥12小时,550°C焙烧4小时,300°C在氢气气氛中还原3小时,得到催化剂A7。催化剂性质见表1。
[0043]【实施例8】
[0044] 将N,N-二甲基十二烷基胺0. 1313克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在60°C热风 干燥下,将该溶液均匀喷涂于29. 4克圆柱形Y分子筛和氧化硅混合(直径2毫米,长5~10 毫米)载体上,80°C真空干燥。将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钼0. 03克的二 亚硝基二氨钼水溶液中,机械搅拌5分钟(300转/分钟),离心甩干,KKTC真空干燥。将含 锡0. 54克的四氯化锡和含锂0. 03克的氯化锂配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金 属的载体上,120°C干燥12小时,450°C焙烧12小时,500°C在氢气气氛中还原1小时,得到 催化剂A8。催化剂性质见表1。
[0045]【实施例9】
[0046] 将三正辛基胺0. 2176克溶解于50毫升丙酮中配成溶液,在60°C热风干燥下,将 该溶液均匀喷涂于29. 6克三叶草形氧化铝(直径2毫米,长5~10毫米)载体上,80°C真空 干燥。将负载了有机配体的载体投入50毫升含金属钼0. 03克的二氯四氨合钼水溶液中, 机械搅拌5分钟(300转/分钟),离心甩干,60°C真空干燥。将含锗0. 24克的四氯化锗和 含钠〇. 12克的氯化钠配成20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,KKTC干燥 24小时,600°C焙烧24小时,600°C在氢气气氛中还原1小时,得到催化剂A9。催化剂性质 见表1。
[0047]【实施例10】
[0048] 将三正辛基胺4. 8047克溶解于50毫升乙醇中配成溶液,在60°C热风干燥下,将 该溶液均匀喷涂于29. 0克球形二氧化硅(直径2~4毫米)载体上,80°C干燥。将负载了有 机配体的载体投入50毫升含金属钯0. 18克的氯化钯水溶液中,机械搅拌5分钟(300转/ 分钟),离心甩干,120°C真空干燥。将含锡0. 30克的四氯化锡和含镁0. 48克的氯化镁配成 20毫升水溶液,均匀喷涂于负载了贵金属的载体上,120°C干燥24小时,500°C焙烧24小时, 300°C在氢气气氛中还原2小时,得到催化剂A10。催化剂性质见表1。
[0049]【实施例11】
[0050] 将N,N-二甲基十二烷基胺1. 2079克溶解于50毫升
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