一种重油裂化催化剂及其制备方法_3

文档序号:9819694阅读:来源:国知局
2] (2)粘±的改性:将385g高岭±、26. Sg硝酸错和1000 g去离子水混合打浆,用稀 氨水调节混合浆液的抑值为3. 0,然后室溫下继续揽拌2小时,得到固含量为20 %的改性 粘±浆液;
[0043] (3)催化剂的制备:将步骤(I)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液混合打浆,保持30min,然后向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水侣石和465g侣溶 胶,揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂Cl。
[0044] 实施例2
[0045] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括W下步骤:
[0046] (1)分子筛的改性:将64. Sg铁酸四下醋溶于1075g去离子水中,揽拌均匀,用稀 氨水调节混合物的抑值为3. 5,然后60°C下揽拌60min ;取DASY化0)分子筛380g (干基 重)加入到上述浆液中,在60°C下继续充分揽拌60min,得到固含量为25重量%的改性Y 分子筛浆液;
[0047] (2)粘±的改性:将387g高岭±、53. 9g硝酸错和560g去离子水混合打浆,用稀氨 水调节混合浆液的抑值为4. 0,然后室溫继续揽拌1小时,得到固含量为30 %的改性粘± 浆液;
[0048] (3)催化剂的制备:将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液混合打浆,揽拌30min,然后向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水侣石和465g侣溶 胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C2。 W49] 实施例3
[0050] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括W下步骤:
[0051] (1)分子筛的改性:将19. Sg氧氯化错溶于1500g去离子水中,揽拌均匀,用稀氨 水调节混合物的抑值为7. 0,然后40°C下揽拌90min ;取DASY化0)分子筛380g (干基重) 加入到上述浆液中,在40°C下继续揽拌90min,得到固含量为20重量%的改性Y分子筛浆 液;
[0052] (2)粘±的改性:将263g高岭±和IlOg累托±和470g去离子水混合打浆,揽拌 SOmin后,向上述浆液中加入46. 2g氧氯化错,用稀氨水调节混合浆液的抑值为4. 0,然后 室溫继续揽拌1小时,得到固含量为35%的改性粘±浆液;
[0053] (3)催化剂的制备:将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液、W及1667g酸化拟薄水侣石混合打浆,揽拌30min,然后向上述浆液中加入465g 侣溶胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C3。
[0054] 实施例4
[0055] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括W下步骤:
[0056] (1)分子筛的改性:取380g(干基重)NaY分子筛,用2000g去离子水打浆后,加 入60g硫酸锭,用稀盐酸调节抑=3. 8,升溫到85°C交换1小时,过滤并用去离子水洗涂, 然后将滤饼在650°C、100%水蒸气中赔烧2小时,得到一交一赔的水热超稳Y分子筛,记为 DYl-I ;
[0057] 将49. 6g氧氯化错和45g四氯化铁溶于705g去离子水中,揽拌均匀,用稀氨水调 节混合物的抑值为5. 5,然后室溫下揽拌IOOmin ;将上述DYl-I分子筛加入到上述浆液中, 在室溫下继续充分揽拌lOOmin,得到固含量为35重量%的改性Y分子筛浆液;
[0058] (2)粘±的改性:将368g高岭±和564g去离子水混合打浆,揽拌60min后,向上 述浆液中加入7. 5g氧氯化错,用稀氨水调节混合浆液的抑值为4. 5,然后室溫继续揽拌2 小时,得到固含量为30%的改性粘±浆液;
[0059] (3)催化剂的制备:将步骤(I)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液、W及1667g酸化拟薄水侣石混合打浆,揽拌30min,然后向上述浆液中加入465g 侣溶胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C4。 W60] 实施例5
[0061] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括W下步骤:
[0062] (1)分子筛的改性:取380g(干基重)NaY分子筛,用2000g去离子水打浆后,加 入60g硫酸锭,用稀盐酸调节抑=3. 8,升溫到85°C交换1小时,过滤并用去离子水洗涂, 然后将滤饼在650°C、100%水蒸气中赔烧2小时,得到一交一赔的水热超稳Y分子筛,记为 DYl-I ;
[0063] 将9. 9g氧氯化错和9. 3g四氯化铁溶于705g去离子水中,揽拌均匀,用稀氨水调 节混合物的抑值为5. 5,然后室溫下揽拌IOOmin ;将上述DYl-I分子筛加入到上述浆液中, 在室溫下继续充分揽拌lOOmin,得到固含量为35重量%的改性Y分子筛浆液;
[0064] (2)粘±的改性:将368g高岭±和578g去离子水混合打浆,揽拌60min后,向上 述浆液中加入105g氧氯化错,用稀氨水调节混合浆液的抑值为3. 8,然后室溫继续揽拌2 小时,得到固含量为30%的改性粘±浆液;
[0065] (3)催化剂的制备:将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液、W及1667g酸化拟薄水侣石混合打浆,揽拌30min,然后向上述浆液中加入465g 侣溶胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂巧。
[0066] 实施例6
[0067] 按照实施例1的方法制备催化剂,不同的是,步骤(1)中用氨水调节抑值为9. 5, 得到催化剂C6。 W側对比例1 W例本对比例说明常规催化裂化催化剂的制备方法。
[0070] 按照实施例1的方法制备催化剂,不同的是:取380g(干基重)DASY化0)分子筛 和去离子水混合打浆,得到固含量为30重量%的Y分子筛浆液;将421g高岭±和去离子水 混合打浆,得到固含量为35 %的粘±浆液;将上述Y分子筛浆液和粘±浆液混合打浆,然后 向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水侣石和465g侣溶胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成 型,得到对比裂化催化剂DC1。 阳0川 对比例2
[0072] 本对比例说明常规水溶液浸溃法制备改性Y分子筛裂化催化剂的制备。
[0073] 按照实施例4的方法制备催化剂,不同的是:
[0074] (1)分子筛的改性步骤中:将49. 6g氧氯化错和45g四氯化铁溶于705g去离子水 中,揽拌均匀,得到混合物,不用稀氨水调节混合物的抑,直接将DYl-I分子筛加入到上述 混合物中;
[00巧](2)粘±的改性步骤中:加入7. 5g氧氯化错后,揽拌2小时,不用稀氨水调节混合 浆液的抑值;
[0076] (3)催化剂的制备:将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘±浆液、W及1667g酸化拟薄水侣石混合打浆,揽拌30min,然后向上述浆液中加入465g 侣溶胶,继续揽拌30min,然后喷雾干燥成型,得到对比催化剂DC2。
[0077] 对比例3
[0078] 本对比例说明常规稀±改性Y分子筛裂化催化剂的制备。
[00巧]按照现有方法制备稀±含量为10重量%的稀±改性Y分子筛,记为RE(IO)Yd
[0080] 取200gNaY沸石,用2000g去离子水打浆后,加入270g^ RECls溶液56毫升,用 稀盐酸调节抑=3. 8,升溫到80°C交换1小时,过滤洗涂后将滤饼在500°C赔烧3小时。然 后将所得Y沸石用2000g去离子水打浆后,加入45g硫酸锭,用稀盐酸调节pH = 4. 0,升溫 到80°C交换1小时,然后过滤、洗涂,将滤饼于600°C、100%水蒸汽中赔烧3小时。得到稀 ±改性的Y沸石,得到稀±改性Y沸石,记为RE (10) Y ;
[0081] 然后按照对比例1的方法制备催化剂,用W干基计等量的RE(IO)Y代替对比例1 的分子筛DASY化0)得到对比催化剂DC3。DC3组成如下:W催化剂总重量为基准,稀±改 性Y分子筛38重量%,高岭± 32重量%,侣基粘结剂30重量% ( W氧化侣计)。 阳0間对比例4
[0083] 按照对比例3的方法制备催化剂,不同的是使用实施例4制备的改性高岭±代替 其中的高岭± (按干基计,相同重量代替),得催化剂DC4。
[0084] 实施例7
[0085] 本实施例说明本发明提供的重油裂化催化剂的催化裂化性能。
[0086] 轻油微反活性评价:采用RIPP92-90的标准方法(见《石油化工分析方法》巧IPP 试验方法)杨翠定等编,科学出版社,1990年出版)评价样品的轻油微反活性,催化剂装量 为5. Og,反应溫度为460°C,原料油为馈程235-337°C大港轻柴油,产物组成由气相色谱分 析,根据产物组成计算出轻油微反活性。
[0087] 轻油微反活性(M)=(产物中低于216°
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