C的汽油产量+气体产量+焦炭产量）/ 进料总量X100% 阳08引重油裂化性能评价条件：催化剂先在800°C，100%水蒸汽老化12小时，然后在 ACE (固定流化床）装置上评价，原料油为武汉混合原料油（性质见表1)，反应溫度500°C， 剂油重量比为8。
[0089] 其中，转化率二汽油收率+液化气收率+干气收率+焦炭收率
[0090] 轻质油收率=汽油收率+柴油收率
[0091] 按照上述方法分别评价实施例1-6制备的催化剂C1-C6,反应结果列于表2。 阳〇9引 对比例5
[0093] 按照上述对比例3的方法，用硝酸错溶液代替氯化稀±溶液，得到氧化错含量10 重量％改性Y分子筛，记为DZRY5 ;按照对比例4的方法制备催化剂，不同的是用等量的 DZRY5代替对比例4中所用的稀± Y型分子筛，得到催化剂，记为DC5。评价结果见表2。
[0094] 对比例6
[0095] 下面的对比例说明对比剂的催化裂化性能。
[0096] 采用与实施例7相同的方法分别评价对比催化剂DCl-D巧的催化裂化性能，结果 列于表2。
[0097] 实施例8
[0098] 本实施例说明本发明提供的重油裂化催化剂的抗金属性能。
[0099] 将催化剂Cl和C2、C4分别浸溃于环烧酸儀（1000 ppm)、环烧酸饥（1000 ppm)和 环烧酸巧（1000 ppm)的煤油溶液中，使得催化剂Cl和C2、C4上的儀、饥和巧分别达到 100099111，浸溃后的样品编号分别为(：1*和〔2*、〔4*，将(：1*和〔2*、〔4*在800°(：，100%水蒸 汽老化4小时，然后分别在ACE(固定流化床）装置上评价，原料油为武汉混合原料油（性 质见表1)，反应溫度500°C，剂油重量比为8。评价结果见表3。 阳100] 对比例7
[0101] 按照与实施例8相同的方法处理催化剂DCl~DC5,得到催化剂DClw~DC抓，并 使用与实施例7相同的方式对得到的DClw~DC5W进行评价，评价结果见表3。
[0108] 从表2数据可W看出，与对比例提供的催化剂DCUDC2相比，本发明提供的重油裂 化催化剂具有更高的汽油产率，重油转化能力显著增强，总液更高。与对比例提供的催化剂 DC3相比，本发明提供的重油裂化催化剂具有相当的重油裂化能力和汽油产率，表明本发明 提供的催化剂在不含稀±的情况下具有与常规稀±改性催化剂相当的性能。
[0109] 从表3数据可W看出，本发明提供的重油裂化催化剂金属污染后，表现为较强的 重油裂化能力，具有较高的汽油收率，总液收较高，表明其具有较强的抗金属污染能力。
【主权项】
1. 一种重油裂化催化剂，其特征在于，该催化剂含有10重量％~60重量％改性Y分子 筛、10重量％~60重量％改性粘土和5重量％~50重量％粘结剂，其中，以干基计所述改 性Υ分子筛中含有1重量％~15重量％的钛和/锆金属氧化物，以干基计所述改性粘土含 有1重量％~20重量％的锆金属氧化物； 所述改性Υ分子筛制备方法包括如下步骤： 将粘土、含锆化合物以及水形成浆液，调节浆液的pH值为2~7,然后在0°C~100°C 下保持至少10分钟得到改性粘土浆液；所得改性粘土浆液的固含量为10重量％~60重 量％。2. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述改性Y分子筛中含有1重量％~ 10重量％的钛和/锆金属氧化物。3. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以改性粘土的干基重量为基准，含有1 重量％~15重量％的锆金属氧化物。4. 一种催化裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤： (1) Y分子筛改性步骤：该步骤包括，将含钛和/或锆的化合物与水混合，调节混合物的 pH值为3~10 ;将Y分子筛加入到上述浆液中，搅拌至少0. 5小时，得固含量为10重量％~ 50重量％的改性Y分子筛浆液；以钛和/或锆氧化物计所述含钛和/或锆的化合物占所述 改性Y分子筛干基重量的1 %~15% ; (2) 粘土的改性步骤：该步骤包括，将粘土、含锆化合物以及水形成浆液，调节浆液的 pH值为2~7,在0°C~100°C下保持至少10分钟得到改性粘土浆液；所得改性粘土浆液 的固含量为10重量％~60重量％ ;以Zr02计的含锆化合物占改性粘土干基重量的1%~ 20% ； (3) 催化剂的制备步骤：该步骤包括，将步骤（1)制备的改性Y分子筛浆液、步骤（2)制 备的改性粘土浆液以及粘结剂混合打浆，喷雾干燥。5. 按照权利要求4所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤⑴所述将含钛和/或 锆的化合物与水混合，所得含钛和/或锆化合物混合物的质量浓度以TiOjP /或ZrO 2计为 0. 05%~15%例如为0. 4%~6%。6. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)所述Y分子 筛为HY、NH4Y、水热超稳Y分子筛、含稀土的Y分子筛以及磷或/和稀土改性的超稳Y分子 筛中的一种或多种。7. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)所述含钛和 /或锆的化合物为钛的化合物、锆的化合物或含钛和锆的化合物中的一种或多种，所述钛的 化合物为硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛、三氯化钛、钛酸四丁酯、四烷基钛酸酯、氟钛酸铵中 的一种或多种，所述锆的化合物为四氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、氧氯化锆、醋酸锆、异丙醇锆 中的一种或多种。8. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)所述pH值 为3. 5~7〇9. 按照权利要求4或8所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)通过加 入碱性溶液调节混合物的pH值。10. 按照权利要求9所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，所述碱性溶液的质 量浓度为2%~20%或3%~15%。11. 按照权利要求9或10所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，所述碱性溶液 选自氨水、水玻璃溶液、偏铝酸钠溶液或氢氧化钠溶液中的一种或多种。12. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)中，调节混 合物的pH值为3~10后，在温度为0~100°C下搅拌10分钟以上，然后加入Y分子筛。13. 按照权利要求12所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)中，加入 Y分子筛前，所述搅拌过程中混合物的温度为室温~90°C，搅拌时间为10~120分钟例如 20~90分钟。14. 按照权利要求4或5所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)中，以 所述改性Y分子筛浆液的干基重量为基准；以钛和/或锆的氧化物计所述含钛和/或锆的 化合物占所述改性Y分子筛干基重量的1 %~10 %。15. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)中，加入分 子筛后的所述搅拌在〇~l〇〇°C下进行，优选该温度为室温~95°C。16. 按照权利要求15所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（1)中加入分 子筛后，搅拌时间为〇. 5~4小时例如为1~3小时。17. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤⑵中，所述的 pH值为3~6。18. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，步骤（2)中，Zr02 计所述含锆化合物占所述改性粘土干基重量的1~15重量％。19. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，所述粘土选自高岭 土、多水高岭土、累托土、硅藻土、蒙脱土、膨润土、海泡石中的一种或者多种，所述粘结剂为 水合氧化铝、铝溶胶、拟薄水铝石、薄水铝石、三水合氧化铝、无定形氢氧化铝中的一种或多 种。20. 按照权利要求4所述的催化裂化催化剂制备方法，其特征在于，所述的粘结剂为铝 溶胶和拟薄水铝石，步骤（3)为：将步骤（1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤（2)制备的改 性粘土浆液、任选的拟薄水铝石混合打浆，保持20~120min，然后向上述浆液中加入铝溶 胶和任选的拟薄水铝石，继续搅拌10~60min，然后喷雾干燥。
【专利摘要】一种重油裂化催化剂及其制备方法，该催化剂含有10重量％～60重量％改性Y分子筛、10重量％～60重量％改性粘土和5重量％～50重量％粘结剂，改性Y分子筛中，含有1重量％～15重量％的钛和/锆金属氧化物，改性粘土中，含有1.0重量％～20.0重量％的锆金属氧化物。其制备方法包括分子筛的改性、粘土改性以及将所述改性分子筛和粘土打浆、喷雾干燥的步骤。该催化剂重油转化能力强，汽油产率高，具有较强的抗金属污染能力，适用于金属含量较高的烃油转化。
【IPC分类】C10G11/05, B01J29/08
【公开号】CN105582973
【申请号】CN201410594872
【发明人】于善青, 田辉平, 王振波, 许明德
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月29日