储存和销售，而贵金属元素以还原态存在时，催化剂 用于使用，因此一般制备贵金属元素以氧化态存在的加氢催化剂，进行储存和销售，而在应 用前，将催化剂进行还原，还原方法可以为本领域的常规选择，还原条件一般包括：氢分压 为 0· 2-2MPa，温度 300-500°C，时间 1-10 小时。
[0034] 只要含有本发明前述组成的催化剂即可实现本发明的目的，其制备方法可以为本 领域的常规选择，本发明对此无特殊要求，例如本发明的催化剂可按按如下步骤制备：
[0035] (1)将水溶性的贵金属盐（如氯钼酸、二氯四氨钼和硝酸钯等）和去离子水混合制 成水溶液，采用饱和浸渍法在载体上负载加氢活性贵金属；
[0036] (2)含有加氢活性贵金属的载体经过90-150°C干燥和350-550°C焙烧2-6h后处理 得到催化剂。
[0037] 本发明提供了本发明的载体和本发明的催化剂在加氢脱蜡中的应用。
[0038] 本发明提供了本发明的载体和本发明的催化剂在含蜡原料油加氢脱蜡中的应用。
[0039] 本发明中，所述含蜡原料油可以为加氢裂化尾油、常压馏分油、减压馏分油和脱浙 青的减压渔油。
[0040] 下面通过实施例来说明本发明的内容，但不应认为本发明仅限于以下的实施例。
[0041] 本发明中，复合分子筛的孔径以及孔体积均采用BET法测定。
[0042] 本发明中，实施例或对比例中，使用的ZSM-22分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比 为72,使用的β分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为30,使用的SAP0-11分子筛的氧化硅 与氧化铝的摩尔比为〇. 4,使用的丝光沸石的氧化硅与氧化铝的摩尔比28。
[0043] 实施例1
[0044] 将100g同时含有ZSM-22分子筛和β分子筛的复合分子筛（孔径为5-20nm，孔体 积为0. 16ml/g，ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比为6:1)与100g氧化铝粉（南非SASOL 公司生产）混合，然后加入浓度为2重量％的硝酸水溶液进行混捏并碾压成膏状物，经过碾 压，送入挤条机挤成直径I. 6mm的圆柱条，再经120°C干燥4h，580°C焙烧4h后得到催化剂 载体A ;
[0045] 用Pt (NH3) 4C12水溶液通过饱和浸渍方法将钼负载到载体，再经过120°C干燥4h， 450°C焙烧4h后得到催化剂A，其钼含量为0. 3重量％。
[0046] 实施例2
[0047] 按照实施例1的方法制备催化剂B，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为7:1，复合分子筛的用量为125g。
[0048] 实施例3
[0049] 按照实施例1的方法制备催化剂C，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为9:1，复合分子筛的用量为150g。
[0050] 实施例4
[0051] 按照实施例1的方法制备催化剂D，不同的是ZSM-22分子筛与β分子筛的重量比 为 3:1。
[0052] 实施例5
[0053] 按照实施例1的方法制备催化剂Ε，不同的是ZSM-22分子筛由SAP0-11分子筛代 替，β分子筛由丝光沸石代替。
[0054] 实施例6
[0055] 按照实施例1的方法制备的催化剂F，不同的是复合分子筛的用量为233g。
[0056] 对比例1
[0057] 按照实施例1的方法制备催化剂D1，不同的是β分子筛由ZSM-22分子筛代替，即 载体仅含一种分子筛ZSM-22分子筛。其余过程均与实施例1相同，得到催化剂D1。
[0058] 对比例2
[0059] 按照实施例2的方法制备催化剂D2,不同的是ZSM-22分子筛由β分子筛代替，即 载体仅含一种分子筛β分子筛。其余过程均与实施例2相同，得到催化剂D2。
[0060] 测试例
[0061] 将催化剂Α、催化剂Β、催化剂Dl和催化剂D2分别在20ml小型固定床反应器中进 行评价（催化剂装填量为20ml，评价条件见表1，原料油性质见表2)，评价结果见表3。
[0062] 其中，进油前首先进行催化剂预还原,还原条件：氢分压为1.0 MPa,温度为450°C, 氢气流量为l〇L/h，时间为8小时。
[0063] 其中，催化剂A、催化剂B、催化剂Dl和催化剂D2得到的生成油在不同倾点时的液 收见图1。
[0064] 表 1
[0068] 表3生成油（彡420°C馏分）性质
[0069]
[0070] 液收指的是：生成油中>420°C馏分的收率，计算方法为：（生成油中> 420°C馏分 重量）八原料中彡4201：馏分重量）。
[0071] 由表3和图1的结果可知，本发明的催化剂用于加氢异构降凝例如用于润滑油原 料油加氢异构降凝时，与对比剂催化剂Dl和催化剂D2相比，不但能有效降低生成油的倾 点，在相同倾点时，高粘度指数（VI)液体产品的收率明显增加。
[0072] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0073] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0074] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种加氢催化剂用载体，其特征在于，该载体包括：复合分子筛和耐热无机氧化物， 其中，所述复合分子筛含有一维非交叉孔道结构的分子筛和二维交叉孔道结构的分子筛。2. 根据权利要求1所述的载体，其中，以载体的总重为基准，复合分子筛的含量为 20-90重量％，优选为50-60重量％。3. 根据权利要求1所述的载体，其中，一维非交叉孔道结构的分子筛与二维交叉孔道 结构的分子筛的重量比为3-12 :1，优选为6-9 :1。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的载体，其中，所述复合分子筛的孔径为5-20nm， 孔体积为〇. 1-0. 2ml/g。5. 根据权利要求1-3中任意一项所述的载体，其中，所述一维非交叉孔道结构的分子 筛为ZSM-22分子筛、SAPO-11分子筛和SAPO-31分子筛中的一种或多种，优选为ZSM-22分 子筛；所述二维交叉孔道结构的分子筛为β分子筛、丝光沸石和ZSM-5分子筛中的一种或 多种，优选为β分子筛；所述耐热无机氧化物为氧化铝、无定型硅铝、氧化镁和氧化硼中的 一种或多种，优选为氧化铝和/或无定型硅铝。6. -种加氢催化剂，其特征在于，该催化剂包括：载体和具有加氢活性的贵金属元素， 其中，所述载体为权利要求1-5中任意一项所述的载体。7. 根据权利要求6所述的催化剂，其中，以催化剂的总重为基准，所述贵金属元素占催 化剂总重量的〇. 1-1重量％，优选为〇. 3-0. 7重量％。8. 根据权利要求6或7所述的催化剂，其中，所述贵金属元素选自第W族贵金属元素中 的一种或多种，优选为钼和/或钯，所述贵金属元素以氧化态和/或还原态存在。9. 权利要求1-5中任意一项所述的载体和权利要求6-8中任意一项所述的催化剂在加 氢脱蜡中的应用。10. 权利要求1-5中任意一项所述的载体和权利要求6-8中任意一项所述的催化剂在 含蜡原料油加氢脱蜡中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种加氢催化剂用载体及其应用，该载体包括：复合分子筛和耐热无机氧化物，其中，所述复合分子筛含有一维非交叉孔道结构的分子筛和二维交叉孔道结构的分子筛。本发明提供了一种加氢催化剂及其应用，该催化剂包括：载体和具有加氢活性的贵金属元素，所述载体为本发明所述的载体。含有本发明前述载体的催化剂裂化性能低同时具有良好的异构选择性，能有效将长链正构烷烃异构化为单侧链的异构烷烃，在润滑油加氢脱蜡工艺中使用此催化剂可以显著增加低倾点润滑油成品油的收率。
【IPC分类】B01J29/80, B01J32/00, C10G45/64
【公开号】CN105618155
【申请号】CN201410614427
【发明人】曲良龙, 董维正, 轩丽伟
【申请人】北京安耐吉能源工程技术有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月4日