一种水中汞的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于环境中汞的检测技术领域，尤其涉及一种水中汞的检测方法。
【背景技术】
[0002] 随着经济的快速发展，大量未经处理的废水、废渣被排入江河及湖泊中，造成水体 受到污染。经检验其污染物主要是重金属离子，对于重金属离子（汞Hg2+;铅Pb2+;镉Cd2+; 铜Cu2+)，特别是汞、镉、铅、铜等具有显著的生物毒性。它们在水体中不能被微生物降解，只 能发生各种化学形态相互转化和迀移。在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迀移，造 成危害。
[0003] 其中，汞是环境中普遍存在的高毒性、对人类健康有极大影响的有害物质。从生理 学上讲，金属汞的蒸汽和有机汞的衍生物（如甲基汞）对人类的脑和其它相关的身体机能 的很多方面都会产生有害的影响。无机汞可以被环境中的细菌转化成甲基汞，这种形式的 汞污染会通过食物链传递给或聚集在更高一级的有机生物体。并且无机汞能损害人类的心 脏、肾、胃、肠等器官。水溶性的二价汞离子（Hg2+)是各种形式的汞污染物质中最普遍且最 稳定的一种，它是水环境和土壤污染的主要方式。因此，环境中的水溶性的Hg2+的检测和监 测是必要的。
[0004]目前检测汞的方法有4种，即原子荧光法、冷原子吸收法、二硫腙分光光度法和电 感耦合等离子体质谱法，冷原子吸收法存在影响汞蒸汽发生的因素较多，仪器响应值不易 稳定；双硫腙比色法操作繁琐、毒性大、灵敏度低；电感耦合等离子体质谱法仪器成本高； 原子荧光法作为一种较有效、经济、简便的检测手段得到了较大的应用，现有的原子荧光法 在检测过程中存在灵敏度低的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种检测灵敏度 高的水中汞的检测方法。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0007] 一种水中汞的检测方法，所述方法包括以下步骤：
[0008] (1)样品的处理
[0009] 取10mL水样于微波消解管中，加入0.lmL硫酸，0.lmL质量浓度为5%高锰酸钾溶 液，摇匀，将所述微波消解管置于微波消解仪中，于120°C消解lh，取出，冷却至室温，向消 解液加入质量浓度为10%盐酸羟胺溶液，经摇动使高锰酸钾刚好褪色，备用；
[0010] ⑵汞标准系列溶液的配制
[0011] 分别取〇、1、2、5、7、10ml浓度为10yg/L的汞标准工作液于100ml容量瓶内，用去 离子水定容，摇匀，静置，待测；
[0012] (3)绘制标准曲线
[0013] 以质量浓度为10%氯化亚锡溶液作为还原剂，于设定的荧光测汞仪的测定条件下 进行测定，在波长为253. 7nm处测定步骤（2)中汞标准系列溶液的荧光强度，以浓度为横坐 标，荧光强度为纵坐标绘制标准曲线，标准曲线浓度范围为0~1Ug/L;
[0014] (4)样品的检测
[0015] 取步骤⑴中的样品于10ml反应瓶内，再加入质量浓度为10%氯化亚锡溶液，所 述样品与氯化亚锡溶液的体积比为4~5:1，在步骤（3)的测定条件下测定步骤（1)中样品 的焚光强度；
[0016] (5)计算
[0017] 试样中汞含量的计算如下：
[0018] x = (y_a)/(b ? V样）
[0019] 式中：x-被测样品中汞的浓度；
[0020] y-被测样品的荧光强度；
[0021] a、b-回归系数；
[0022] V样一被测样品的进样体积。
[0023] 作为一种改进，步骤（1)中所述质量浓度为10%盐酸羟胺溶液采用以下方法制 得：称取l〇g盐酸羟胺，溶于水中并稀释至l〇〇ml，以2. 5L/min的流速通氮气或干净空气 30min，以驱除微量汞，即得。
[0024] 作为一种改进，步骤（2)中汞标准工作液采用以下方法配制：取0.5g重铬酸钾，溶 于950ml水中，再加入50ml硝酸，混勾，得采标准固定液；取0. 1354g干燥的氯化采，用所述 汞标准固定液溶解后移入l〇〇〇ml容量瓶中，用所述汞标准固定液定容至刻度，混匀，得所 述汞标准储备液；取5ml所述汞标准储备液于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸，用所述汞标 准固定液稀释至刻度，混匀，得所述汞标准中间液；取5ml所述汞标准中间液于500ml容量 瓶中，加入50ml盐酸，用去离子水稀释至刻度，混匀，即得。
[0025] 作为一种改进，步骤（3)中所述质量浓度为10%氯化亚锡溶液采用以下方法制 得：将l〇g分析纯氯化亚锡，在无汞污染的通风橱内加入20mL盐酸，缓缓加热，氯化亚锡溶 后继续加热3-5分钟除汞，然后用水稀释至100mL，即得。
[0026] 作为一种改进，所述步骤（3)中的荧光测汞仪的测定条件如下：
[0027]
【主权项】
1. 一种水中汞的检测方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1) 样品的处理 取IOmL水样于微波消解管中，加入0.1 mL硫酸，0.1 mL质量浓度为5%高锰酸钾溶液， 摇匀，将所述微波消解管置于微波消解仪中，于120°C消解lh，取出，冷却至室温，向消解液 加入质量浓度为10%盐酸羟胺溶液，经摇动使高锰酸钾刚好褪色，备用； (2) 汞标准系列溶液的配制 分别取〇、1、2、5、7、IOml浓度为10 y g/L的汞标准工作液于100mL容量瓶内，用去离子 水定容，摇匀，静置，待测； (3) 绘制标准曲线 以质量浓度为10%氯化亚锡溶液作为还原剂，于设定的荧光测汞仪的测定条件下进行 测定，在波长为253. 7nm处测定步骤（2)中汞标准系列溶液的荧光强度，以浓度为横坐标， 荧光强度为纵坐标绘制标准曲线，标准曲线浓度范围为〇~I U g/L ; (4) 样品的检测 取步骤（1)中的样品于IOml反应瓶内，再加入质量浓度为10%氯化亚锡溶液，所述样 品与氯化亚锡溶液的体积比为4~5:1，在步骤（3)的测定条件下测定步骤（1)中样品的荧 光强度； (5) 计算结果 试样中汞含量的计算如下： X = (y-a) / (b ? V样） 式中：x-被测样品中汞的浓度； y-被测样品的荧光强度； a、b-回归系数； -被测样品的进样体积。
2. 如权利要求1所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：步骤（1)中所述质量浓 度为10%盐酸羟胺溶液采用以下方法制得：称取IOg盐酸羟胺，溶于水中并稀释至l〇〇ml， 以2. 5L/min的流速通氮气或干净空气30min，以驱除微量汞，即得。
3. 如权利要求1所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：步骤（2)中汞标准工作 液采用以下方法配制：取〇. 5g重铬酸钾，溶于950ml水中，再加入50ml硝酸，混匀，得汞标 准固定液；取〇. 1354g干燥的氯化汞，用所述汞标准固定液溶解后移入1000 ml容量瓶中， 用所述汞标准固定液定容至刻度，混匀，得所述汞标准储备液；取5ml所述汞标准储备液于 500ml容量瓶中，加入50ml盐酸，用所述汞标准固定液稀释至刻度，混匀，得所述汞标准中 间液；取5ml所述汞标准中间液于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸，用去离子水稀释至刻 度，混匀，即得。
4. 如权利要求1所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：步骤（3)中所述质量浓 度为10%氯化亚锡溶液采用以下方法制得：将IOg氯化亚锡，在无汞污染的通风橱内加入 20mL盐酸，缓缓加热，氯化亚锡溶后继续加热3-5分钟除汞，然后用水稀释至100mL，即得。
5. 如权利要求1所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述步骤（3)中的荧光 测汞仪的测定条件如下：
6. 如权利要求5所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述载气流量的气压表 读数为22. 5格。
7. 如权利要求5所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述气液体积比为3:1。
8. 如权利要求5所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述光电倍增管负高压 为 500V。
9. 如权利要求5所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述还原时间为40s。
10. 如权利要求1所述的一种水中汞的检测方法，其特征在于：所述高锰酸钾、盐酸羟 胺、氯化亚锡、硫酸、重铬酸钾和盐酸均为优级纯。
【专利摘要】本发明属于环境中汞的检测技术领域，尤其涉及一种水中汞的检测方法，所述方法包括以下步骤：(1)样品的处理，(2)汞标准系列溶液的配制，(3)绘制标准曲线，(4)样品的检测，(5)计算。本发明提供的水中汞的检测方法在较佳的实验条件下，其灵敏度较高，检测限低达到0.004mg/L，且其分析速度快、稳定性好。
【IPC分类】G01N21-64, G01N1-44
【公开号】CN104819971
【申请号】CN201510262981
【发明人】马忠宾, 刘艳妮, 刘海英
【申请人】山东格林检测股份有限公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2015年5月21日