溶液工艺用有机半导体材料和有机半导体设备的制造方法_2

文档序号:9240193阅读:来源:国知局
3Hz, 1H), 7. 53 (s, 1H), 7. 67 (d,J= 8. 6Hz, 1H), 7. 69 (d,J= 8. 6Hz, 1H),
[0070]13CNMR(126MHz,CDC13) ;S11. 2, 14. 5, 23. 4, 23. 6, 25. 8, 29. 2, 32. 7, 40. 5, 41. 4, 5 5. 6, 106. 0, 118. 9, 126. 8, 127. 5, 128. 9, 129. 3, 129. 4, 133. 2, 137. 5, 157. 4 ;
[0071]EIMS(70eV)m/z= 270 (M+).HRMS(APCI)CalcdforC19H260: 270. 19782 ; Found:270. 19791.
[0072] (6-(2-乙基己基)-3-甲基硫基-2-甲氧基萘(以下为化合物2)的合成)
[0073][化学式7]
[0074]
[0075] 在THF(2. 7mL)中加入有化合物1 (730mg,2. 7mmol)的溶液中,在-78°C下加入正丁 基锂(2. 0mL,3. 2mmol)的1. 59M己烷溶液。
[0076] 将该混合物在室温下搅拌1小时后,在-78°C下加入二甲基二硫醚(0. 36mL, 4.lmmol)。然后,将生成的混合物在室温下搅拌18小时。
[0077] 将混合物注入到饱和氯化铵水溶液(5mL),用醚(5mLX3)萃取。
[0078] 将萃取而得的复合物用盐水(5mLX3)洗涤,用硫酸镁干燥。将其在减压下浓缩, 得到几乎纯黄色的油状化合物2(853mg,quant.)。
[0079] 应予说明,分析用样品由硅胶柱色谱法(展开溶剂:二氯甲烷-己烷(v/v= 1 :1, Rf= 0. 35))分离纯化来使用。
[0080] 将得到的化合物2的测定数据示于下面。
[0081] 屯匪尺(5001抱,〇)(:13)8 0.87(^ = 7.0抱,311),0.89(^ = 7.2抱,311)1.25-1. 36 (m, 8H), 1. 64 (sept,J= 6. 6Hz, 2H), 2. 55 (s, 1H), 2. 66 (t,J= 6. 5Hz, 2H), 3. 99 (s, 3H), 7. 07 (s, 1H), 7. 22 (d,J= 8. 3Hz, 1H), 7. 42 (s, 1H) 7. 47 (s, 1H), 7. 62 (d,J= 8. 3Hz, 1H),
[0082]13CNMR(126MHz,CDC13) ;S11. 2, 14. 5, 14. 9, 23. 4, 25. 8, 29. 3, 32. 8, 40. 5, 41. 5, 5 6. 2, 105. 0, 123. 2, 126. 3, 126. 5, 127. 9, 129. 6, 129. 7, 130. 7, 128. 0, 154. 3 ;
[0083]EIMS(70eV)m/z= 316 (M+).HRMS(APCI)CalcdforC20H28OS: 316. 18554 ; Found:316. 18576.
[0084] (6-(2-乙基己基)-3-甲基硫基-2-羟基萘(以下为化合物3)的合成)
[0085][化学式8]
[0086]
[0087] 在二氯甲烷(5mL)中加入有化合物2(681mg,2.2mmol)的溶液中,在-78°C下滴加 三溴化硼的二氯甲烷溶液(约2M,1.lmL,4. 3mmol)。
[0088] 将混合物在室温下搅拌5小时后,加入到冰中(约2g)。
[0089] 将纯化而得的混合物用二氯甲烷(5mLX3)萃取。
[0090] 用盐水(5mLX3)洗涤有机相,用硫酸镁干燥,在减压下浓缩。
[0091] 将残留物用硅胶柱色谱法(展开溶剂:二氯甲烷-己烷(v/v= 1/1,Rf= 0. 28)) 进行分离纯化,得到黄色的油状化合物3 (650mg,quant.)。
[0092] 将得到的化合物3的测定数据示于下面。
[0093]:HNMR(500MHz,CDC13) 8 〇. 88 (t,J= 6. 9Hz, 3H) ,0.91 (t,J= 7. 3Hz ,3H) 1. 25-1. 36 (m, 8H) , 1. 66 (sept,J= 6. 0Hz, 2H) , 2. 43 (s, 1H) , 2. 65 (t,J =6. 4Hz, 2H), 6. 60 (s, 1H), 7. 26 (d,J= 8. 4Hz, 1H), 7. 47 (s, 1H) 7. 60 (d,J= 8. 4Hz, 1H), 7. 95 (s, 1H),
[0094]13CM1R(126MHz,CDC13);S11.2,14.5,20.2,23.4,02325.8,29.2,32.7,40. 5, 41. 3, 109. 4, 124. 4, 126. 5, 127. 0, 129. 4129. 6, 133. 8(X2), 137. 8, 152. 4 ;IR(KBr) v3411cm_1(0H);
[0095]EIMS(70eV)m/z= 302 (M+).HRMS(APCI)CalcdforC19H260: 302. 16989 ; Found: 302. 17023.
[0096] (6-(2_乙基己基)-3_甲基硫基-2_(三氟甲磺酰基氧基)萘(以下为化合物4) 的合成)
[0097][化学式9]
[0098]
[0099] 在二氯甲烷(7mL)中加入有化合物 3(640mg,2.lmmol)和吡啶(0? 89mL,6. 4mmol) 并进行了脱气的溶液中,在〇°C下加入三氟甲磺酸酐(0. 7mL,4. 2mmol)。
[0100] 在室温下搅拌25分钟后,用水(5mL)和盐酸(4M,2mL)稀释混合物后,用二氯甲烷 (5mLX3)萃取。
[0101] 用盐水(5mLX3)洗涤有机相,用硫酸镁干燥,在减压下浓缩,得到黄色油状几乎 纯的化合物4(800mg,87% )。
[0102] 将得到的化合物4的测定数据示于下面。
[0103] 屮匪1?(5001抱,〇)(:13)8 0.87(^ = 7.2泡,311),0.89(^ = 7.5泡,311)1.24-1. 36 (m, 8H), 1. 67 (sept,J= 6. 4Hz, 2H), 2. 59 (s, 3H), 2. 67 (d,J= 7. 0Hz, 1H), 2. 69 (d,d,J= 7. 2Hz, 1H), 7. 32 (dd,J= 1.5, 8. 4Hz, 1H), 7. 54 (s, 1H), 7. 63 (s, 1H) 7. 68 (s, 1H), 7. 71 (d,J =8. 4Hz, 1H),
[0104] 13CNMR(126MHz,CDC13) ;S11. 1,14. 5, 16. 2, 23. 4, 25. 8, 29. 2, 32. 7, 40. 7, 41. 4, 1 20. 0, 120. 3 (q,J= 315Hz) 126. 5, 126. 7, 127. 8, 129. 2, 129. 8, 130. 0, 131. 0, 133. 2, 142. 1, 145. 2 ;
[0105] IR(KBr)v1425, 1210cm-1 (-〇-S02-);
[0106] EIMS(70eV),HRMS(APCI)CalcdforC20H25F303S2:434. 11917 ;Found:434. 11905.
[0107] (反式-1- (3-甲基硫基萘-2-基)-2- (6- (2-乙基己基)-3-甲基硫基萘-2-基) 乙烯(以下为化合物5)的合成)
[0108] [化学式 10]
[0109]
[0110] 在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)(48mL)中加入有化合物4(2.588,5.94臟〇1)、3-甲基 硫基_2_(三氟甲磺酰基氧基)萘(1.91g,5.94mm〇l)和反式-1,2-双(三丁基甲锡烷基) 乙稀(3.68,5.94臟〇1)并进行了脱气的溶液中,加入?(1_11 3)4 (34311^,0.3臟〇1,51]1〇1%)。
[0111] 对该混合物在暗室中以90°C加热24小时。其后,用水稀释,用三氯甲烷萃取。
[0112] 用盐水洗涤萃取物,用硫酸镁干燥,在减压下浓缩。
[0113] 将残留物通过硅胶垫(展开溶剂:二氯甲烷),得到黄色固体化合物5 (910mg, 32% ) 〇
[0114] 将得到的化合物5的测定数据示于下面。
[0115] Mp78-79°C;
[0116] 虫NMR(500MHz,CDC13)S〇? 88 (t,J= 7. 1Hz,3H),0? 92 (t,J= 8. 6Hz,3H),1. 24-1 .38 (m, 8H), 1. 67 (sept,J= 7. 4Hz, 1H), 2. 60 (s, 1H), 2. 69 (d,d,J= 6. 7, 6. 8Hz, 2H), 7. 27(s ,1H), 7. 44 (tt,J= 1. 1, 7. 5Hz, 2H), 7. 50 (s, 1H), 7. 60 (s, 1H), 7. 64 (s, 1H), 7. 65 (s, 1H), 7. 66 (d,J= 7. 5Hz, 1H), 7. 74 (d,J= 8. 3Hz, 1H), 7. 77 (d,J= 8. 3Hz, 1H), 7. 85 (d,J= 7. 5Hz, 1H), 8. 06 (s, 1H), 8. 09 (s, 1H);
[0117] 13CNMR(126MHz,CDC13) ;S11. 2, 14. 5, 16. 7, 16. 8, 23. 4, 25. 8, 29. 3, 32. 8, 40. 8, 4 1. 4, 124. 3, 124. 5, 125. 3, 125. 4, 126. 0, 126. 4, 126. 8, 126. 9, 128. 0, 128. 2, 128. 3, 128. 4, 1 29. 1, 130. 3, 131. 9, 133. 7, 133. 8, 134. 5, 135. 4, 136. 0, 136. 2, 140. 7 ;
[0118] EIMS(
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