ml乙二醇中的2. 5mmol 的化CI2?2&0逐滴加入至经分散的产物中。反应3个小时之后，通过离屯、对溶液进行纯 化，产生化S-化S颗粒。在图5至图7中示出了所形成的颗粒的沈M图像、EDX结果和XRD 曲线图。 阳124] <实施例3〉 阳1巧] 化S-SnS颗粒的合成
[0126] 将W与实施例2中的方法相同的方法获得的IOmmol ZnS分散到200ml乙醇中，然 后将溶解在50ml乙醇中的2.5mmol SnCl4逐滴加入其中。将混合溶液在80°C下揽拌5个 小时，然后进行纯化，产生化S-SnS颗粒。在图8中示出了所形成的颗粒的沈M图像。 阳127] <实施例4〉
[012引SnSH^uS颗粒的合成 阳129]Smmol的SnCl2、5mmol的硫代乙酷胺W及Immol的聚乙締化咯烧酬溶解在100mL乙二醇中，然后在l〇8°C下反应3小时。通过离屯、纯化反应产物，产生SnS颗粒。将SnS颗 粒分散在100mL乙二醇中，然后向其中逐滴加入4mmol的化Clz?2&0溶液。随后，在50°C 下揽拌3小时，产生SnS-化S颗粒。图9和图10示出了所形成的颗粒的沈M图像和XRD曲 线图。 阳130] <实施例5〉
[0131] aiS-SnS-CuS颗粒的合成
[0132] 将W与在实施例3中的方法相同的方法合成的化S-SnS颗粒分散在100mL乙二醇 中，然后向其中逐滴加入溶解在50ml乙二醇中的4. 5mmol的化Clz? 2&0。随后，对溶液揽 拌3个小时。因此，获得化:Zn:Sn=4.5:3:2. 5的化S-SnS-化S纳米颗粒。在图11中示 出了所形成的颗粒的SEM图像。 阳133] <实施例6〉
[0134] ZnSe-CuSe颗粒的合成 阳135]将20mmol的NaBH4溶解在50ml蒸馈水中，然后向其中逐滴加入溶解在50ml蒸馈 水中的IOmmolHzSeOs。揽拌20分钟之后，将溶解在50ml蒸馈水中的IOmmol的化化缓慢 加入其中。将所得到的溶液揽拌5个小时，然后通过离屯、进行纯化，产生化Se颗粒。将所 获得的颗粒分散在100mL乙醇中，然后逐滴加入溶解在50ml乙醇中的2. 5mmol的乙酸铜， 产生化SeH：uSe颗粒。如通过电感禪合等离子体（ICP)确定的所形成的颗粒的分析结果， 化/Zn的比例为0.37。 阳136] <实施例7〉
[0137] aiSe-SnSe颗粒的合成
[0138]W与实施例6的方法相同的方法合成化Se。随后，将所获得的颗粒分散在100mL 乙醇中，然后向其中逐滴加入溶解在50ml乙醇中的5mmol的氯化锡溶液。随后，将所得到 的溶液在50°C下揽拌3个小时，然后通过离屯、进行纯化，产生化Se-SnSe颗粒。 阳139] <实施例8〉
[0140]SnSe-CuSe颗粒的合成 阳141] 将20mmol的NaBH4溶解在50ml蒸馈水中，然后逐滴加入溶解在25ml蒸馈水中的IOmmol的HzSeOs。揽拌20分钟之后，加入溶解在25ml蒸馈水中的IOmmol的化CI2。将所 得到的溶液反应3个小时，然后进行纯化，产生SnSe颗粒。将所获得的颗粒分散在100mL 乙醇中，然后逐滴加入溶解在50ml乙醇中的2. 5mmol化Clz? 2&0。将此溶液在50°C下揽 拌3个小时，然后进行纯化，产生SnSe-化Se颗粒。在图12中示出了所形成的颗粒的沈M 图像。 阳142] <实施例9〉 阳1创aiSe-SnSe-CuSe颗粒的合成 阳144] 将W与实施例7的方法相同的方法合成的化Se-SnSe颗粒分散在100mL乙二醇 中，然后逐滴加入溶解在50ml乙二醇中的3mmol的化Clz? 2&0。随后，将溶液揽拌3. 5个 小时，然后通过离屯、进行纯化。因此，获得Cu:Zn: Sn=4. 5:3:2. 4的SiSe-SnSe-CuSe颗粒。 阳145] <实施例10〉 阳14引化-Sn颗粒的合成 阳147]在1个小时的时程内将包含12mmol的化CI2、IOmmol的SnClz和SOmmol的巧樣酸 =钢的混合水溶液加入到包含eOmmol的NaBH4的水溶液中，然后反应并揽拌24小时。通 过离屯、对所形成的颗粒进行纯化，产生化eSri5双金属纳米颗粒。在图13和图14中示出了 所形成的颗粒的沈M图像和邸D曲线图。 阳14引< 比较例1〉
[0149]CuS、ZnS、SnS颗粒的合成 阳150] 分别W在实施例2和实施例4中的方法合成化S和SnS。为了制造化S，将IOmmol 的化(N03)2和IOmmol的硫代乙酷胺分别溶解并混合在两个单独的50ml乙二醇溶液中。将 所得到的两种混合溶液分别在150°C下反应3个小时，产生化S颗粒。 阳151] <实施例11〉 。側薄腸的制推 阳153]将根据实施例1的化S-化S颗粒与根据实施例10的化-Sn双金属的金属颗粒按 照W下条件混合：化八化+511) = 0. 9，Zn/Sn= 1. 24。随后，将混合物添加至包含乙醇、乙二 醇单甲酸、乙酷丙酬、丙二醇丙酸、环己酬和丙醇的混合溶剂中，然后W18%的浓度分散，W 制造墨。将所获得的墨涂覆在Mo薄膜（被涂覆在玻璃上）上，然后干燥至20(TC。经涂覆 的薄膜在存在Se的情况下在550°C下热处理，产生CZTS薄膜。 阳154] <实施例12〉 巧]薄腸的制推
[0156] 将根据实施例2的化S-化S颗粒和根据实施例10的化-Sn双金属的金属颗粒按照 W下条件混合：化八化+511) = 0. 85,Zn/Sn= 1. 26。随后，将混合物加入到包含乙醇、乙二 醇单甲酸、乙酷丙酬、丙二醇丙酸、环己酬W及丙醇的混合溶剂中，然后W18 %的浓度分散， W制造墨。将所获得的墨涂覆在Mo薄膜（被涂覆在玻璃上）上，然后干燥至20(TC。经涂 覆的薄膜在存在Se的情况下在575°C下热处理，产生CZTS薄膜。在图15和图16中示出了 所获得的薄膜的截面和XRD相。 阳157] <实施例13〉 引 薄腸的制推
[0159] 将根据实施例2的化S-化S颗粒与根据实施例4的SnS-化S颗粒按照W下条件混 合：化八化+5]1) =0. 92，Zn/Sn= 1. 15。随后，将混合物添加至包含乙醇、乙二醇单甲酸、乙 酷丙酬、丙二醇丙酸、环己酬和丙醇的混合溶剂中，然后W16%的浓度分散，W制造墨。将所 获得的墨涂覆在Mo薄膜（被涂覆在玻璃上）上，然后干燥至20(TC。经涂覆的薄膜在存在 Se的情况下在575°C下热处理，产生CZTS薄膜。在图17中示出了所获得的薄膜的截面。 阳16〇] <实施例14〉
[0161]薄腸的制谁. 阳162] 将根据实施例5的化S-SnS-化S颗粒添加至包含乙醇，乙二醇单甲酸、乙酷丙酬、 丙二醇丙酸、环己酬和丙醇的混合溶剂中，然后W16%的浓度分散，W制造墨。将所获得的 墨涂覆在Mo薄膜（被涂覆在玻璃上）上，然后干燥至20(TC。经涂覆的薄膜在存在Se的情 况下在575°C下热处理，产生CZTS薄膜。 阳163] <实施例15〉
[0164]薄腸的制谁. 阳1化]除了将根据实施例6制造的ZnSe-化Se颗粒与根据实施例10制造的化-Sn双金 属的金属颗粒混合W制造墨之外，W与实施例12的方法相同的方法制造CZTS薄膜。 阳166] <实施例16〉 阳167] 薄腸的制谁.
[0168] 除了使用根据实施例9制造的化Se-SnSe-化Se颗粒来制造墨之外，W与实施例14 的方法相同的方法制造CZTS薄膜。 阳1例< 实施例17〉 阳170] 薄腸的制谁. 阳171] 除了将根据实施例6制造的化Se-化Se颗粒与根据实施例8制造的SnSe-化Se颗 粒混合W制造墨之外，W与实施例13的方法相同的方法制造CZTS薄膜。 阳172] <实施例18〉 阳17引薄腸的制推 阳174] 除了将根据实施例2制造的化S-化S颗粒与根据实施例8制造的SnSe-化Se颗粒 混合W制造墨之外，W与实施例13的方法相同的方法制造CZTS薄膜。 阳17引< 比较例2〉 阳17引薄腸的制谁.
[0177] 除了将根据比较例I制造的化S颗粒、ZnS颗粒、SnS颗粒混合W制造墨之外，W与 实施例13的方法相同的方法制造CZTS薄膜。 阳17引 < 实验实施例1〉
[0179] 通过C抓形成CdS缓冲层，然后通过在根据实施例11至实施例18和比较例2制 造的CZTS薄膜上瓣射来顺次堆叠化0和Al:ZnO。随后，通过电子束在薄膜上设置Al电极， 完成电池的制造。在下面的表1和图18中总结了电池的特性。 阳180][表U[0181]
阳182] 在表1中，确定每个太阳能电池的效率的变量Jsc代表电流密度，Voc代表在零输 出电流时测量的开路电压，光电效率意指根据入射在太阳能电池板上的光的福射的电池的 输出率，W及填充因子（F巧代表将在最大功率点处的电流密度与电压值的乘积除WVoc与 Jsc的乘积所获得的值。 阳183] 参照表1和图18,当与通过将包含前述仅一种金属元素的纳米颗粒混合所制造的 纳米颗粒相比较时，使用根据本发明的金属硫族化合物纳米颗粒制造的CZTS薄膜示出了 改善的电流密度、开路电压W及光电效率。尤其是，使用根据