本发明属于农药技术领域，涉及一种含嘧啶核苷类抗菌素的农药组合物在作物病害上的应用。技术背景嘧啶核苷类抗菌素(agriculturalantiobiotic120)别名：农抗120；抗霉菌素120；120农用抗菌素。嘧啶核苷类抗菌素是一种高效、广谱生物杀菌剂，具有预防保护和内吸治疗双重功效；本品的保护成分能在植物和果实表面上形成一层致密的高分子保护膜，对多种病原菌有强烈的抑制和阻碍作用；治疗成分能通过枝干传导到达果实内部，直接阻碍病原蛋白质的合成，导致其死亡。本品保护致密，内吸性强，连续使用不易产生抗药性，即使在多雨季节使用，仍可保持较强的内吸药效。双炔酰菌胺(mandipropamid)化学名称：2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基)-乙烷基]-2-(2-丙炔氧基)-以酰胺，分子式：C23H22ClNO4。双炔酰菌胺属CAA类杀菌剂，对绝大多数由卵菌纲病原菌引起的叶部病害有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有极高的活性，此外还可抑制菌丝生长和孢子的形成。对处于潜伏期的植物病害有较强的治疗作用。由于叶表的蜡质层对该药有很好的亲和力，所以本制剂有非常好的持效性。氟酰胺(flutolanil)化学名称：3'-异丙氧基-2-(三氟甲基)苯甲酰 苯胺，分子式：C17H16F3NO2。氟酰胺为防治水稻纹枯病的新药剂，药效长，对水稻安全，防治水稻纹枯病可使水稻提高结实率。氟啶酰菌胺(fluopicolide)化学名称：2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲基)苯甲酰胺，分子式：C14H8Cl3F3N2O。氟啶酰菌胺主要用于防治卵菌纲病害如霜霉病、疫病等，除此之外还对稻瘟病、灰霉病、白粉病等有一定的防效。
技术实现要素：
嘧啶核苷类抗菌素、双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺单剂长期使用可能带来抗性发生、药效下降等问题，本发明提出的农药组合物含有活性成分A与活性成分B，以及适量的表面活性剂和载体。一种含嘧啶核苷类抗菌素的农药组合物，含有活性成分A与活性成分B，其特征在于：活性成分A与活性成分B重量比为1︰80～60︰1，所述的活性成分A选自嘧啶核苷类抗菌素，活性成分B选自双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺中之一种，活性成分A与活性成分B优选的重量比为1︰40～30︰1，活性成分A与活性成分B较优选的重量比为1︰30～20︰1；更优选为嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺比为1︰10～10︰1，嘧啶核苷类抗菌素与氟酰胺的重量比为1︰15～5︰1，嘧啶核苷类抗菌素与氟啶酰菌胺重量比为1︰10～10︰1。所述的农药组合物用于防治禾谷类作物、果树、蔬菜、观赏植物上病害的用途。所述的病害包括：疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、 稻瘟病、稻曲病、叶枯病。活性成分A与活性成分B的重量比为1︰80～60︰1。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的0.5％～90％，较佳的为5％～80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计0.5％～70％的活性物质，较佳地为5％～50％；固体制剂含有按重量计5％～80％的活性物质，较佳地为10％～80％。本发明的农药组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％，余量为固体或液体稀释剂。本发明的农药组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。本发明的农药组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的农药组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中较优剂型为：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂，还可以做成悬乳剂、微胶囊悬浮-悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A 1％～80％、活性成分B1％～60％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、填料余量。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～80％、活性成分B1％～60％、分散剂3％～12％、湿润剂1％～8％、崩解剂1％～10％、粘结剂0～8％、填料余量。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、溶剂0～30％、乳化剂1％～15％、抗冻剂0～8％、增稠剂0～2％、消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、溶剂0～30％、乳化剂3％～25％、抗冻剂0～8％、消泡剂0.01％～2％、稳定剂0～4％，去离子水补足余量。组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散剂1％～10％、有机溶剂0～10％、乳化剂1％～7％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％。若制成微囊悬浮-悬浮剂、悬乳剂时包含以下重量份：组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、高分子囊壁材料2％～12％、表面活性剂3％～15％、有机溶剂1％～15％、乳化剂1％～6％、消泡剂0.01％ ～2％、增稠剂0.05％～2％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％；组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A0.5％～50％、活性成分B0.5％～50％、分散剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、溶剂0～15％、增稠剂0％～2％、乳化剂2％～12％、抗冻剂0～8％、稳定剂0～3％、去离子水加至100％。本发明的可湿性粉剂主要技术指标：本发明的水分散粒剂主要技术指标：本发明的悬浮剂主要技术指标：本发明的水乳剂主要技术指标：本发明的微乳剂主要技术指标：本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：本发明的悬乳剂主要技术指标：本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：本发明的优点在于：(1)嘧啶核苷类抗菌素、双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后，具有明显的增效和持效作用；(2)对禾谷类作物、果树、蔬菜、观赏植物上的疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、 轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、稻瘟病、稻曲病、叶枯病等均有特效；(3)减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。具体实施方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实例1～10可湿性粉剂将嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表1。表1实施例1～10各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。实例11～20水分散粒剂将嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。表2实施例11～20各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。实例21～28悬浮剂将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂，经过高速剪切混合均匀，加入嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B，在球磨机中球磨2～3 小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。表3实施例21～28各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。实例29～33水乳剂将嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表4。表4实施例29～33各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。实例34～38微乳剂将嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B、溶剂、乳化剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的微乳剂产品，具体见表5。表5实施例34～38各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。实例39-43微囊悬浮剂将嘧啶核苷类抗菌素、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合， 使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品，具体见表6。表6实施例39～43各组分及重量份将表中双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺互换，可制得新制剂。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配对作物病害室内毒力测定。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则 杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)＝测量菌落直径－5将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：其中：a、b分别为活性成分嘧啶核苷类抗菌素和活性成分B在组合中所占的比例；A为嘧啶核苷类抗菌素；B为双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺中的一种。实施应用例二：嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺复配对辣椒疫病室内毒力测定。试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定嘧啶核苷类抗菌素、双炔酰菌胺原 药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。毒力测定结果表7啶核苷类抗菌素、双炔酰菌胺及其复配对辣椒疫病的毒力测定结果分析表由表7可知，嘧啶核苷类抗菌素、双炔酰菌胺对辣椒疫病的EC50分别为3.93mg/L和4.08mg/L，并且配比在60：1至1：80时，增效比值SR均大于1.5，说明嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺两者在60︰1至1︰80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1：10至10：1时，增效作用更为明显突出，增效比值均大于2.20，其中当嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺重量比为1︰1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺的配比在10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10时对疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、稻瘟病、稻 曲病、叶枯病增效作用明显，增效比值均大于1.5。实施应用例三：嘧啶核苷类抗菌素与氟酰胺复配对水稻纹枯病室内毒力测定。试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定嘧啶核苷类抗菌素、氟酰胺原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。毒力测定结果表8啶核苷类抗菌素、氟酰胺及其复配对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表由表8可知，嘧啶核苷类抗菌素、氟酰胺对水稻纹枯病的EC50分别为3.87mg/L和11.51mg/L，并且配比在60：1至1：80时，增效比值SR均大于1.5，说明嘧啶核苷类抗菌素与氟酰胺两者在60︰1至1︰80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1：15至5：1时，增效作用更为明显突出，增效比值均大于2.10，其中当嘧啶核苷类抗菌素与氟酰胺重量比为1︰3时增效比值SR最大， 增效作用最为明显，试验发现，当嘧啶核苷类抗菌素与氟酰胺的配比在5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15时对疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、稻瘟病、稻曲病、叶枯病增效作用明显，增效比值均大于1.5。实施应用例四：嘧啶核苷类抗菌素与氟啶酰菌胺复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定。试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定嘧啶核苷类抗菌素、氟啶酰菌胺原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。毒力测定结果表9啶核苷类抗菌素、氟啶酰菌胺及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表由表9可知，嘧啶核苷类抗菌素、氟啶酰菌胺对黄瓜霜霉病的EC50分别为4.06mg/L和3.97mg/L，并且配比在60：1至1：80时，增效比值SR均大于1.5，说明嘧啶核苷类抗菌素与氟啶酰菌胺两者在60︰1至1︰80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1：10至10：1时，增效作用更为明显突出，增效比值均大于2.15，其中当嘧啶核苷类抗菌素与氟啶酰菌胺重量比为1︰1时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当嘧啶核苷类抗菌素与氟啶酰菌胺的配比在10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10时对疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、稻瘟病、稻曲病、叶枯病增效作用明显，增效比值均大于1.5。应用实施例五嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配防治葡萄白粉病药效试验本实验安排在陕西省西安市灞桥区郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂4％嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)、23.4％双炔酰菌胺悬浮剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)、20％氟啶酰菌胺悬浮剂(市购)。药前调查葡萄白粉病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：表10嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B防治葡萄白粉病药效试验由表10可以看出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后能有效防治葡萄白粉病，防治效果均优于单剂的防效，且持效时间长；在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例六嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配防治荔枝树霜疫霉病药效试验本实验安排在云南省玉溪市元江县郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂4％嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)、23.4％双炔酰菌胺悬浮剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)、20％氟啶酰菌胺悬浮剂(市购)。药前调查荔枝树霜疫霉病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：表11嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B防治荔枝树霜疫霉病药效试验由表11可以看出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后能有效防治荔枝树霜疫霉病，防治效果均优于单剂的防效，且持效时间长；在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例七嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配防治水稻稻瘟病药效试验本实验安排在陕西省汉中市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂4％嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)、23.4％双炔酰菌胺悬浮剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)、20％氟啶酰菌胺悬浮剂(市购)。药前调查水稻稻瘟病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：表12嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B防治水稻稻瘟病药效试验由表12可以看出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后能有效防治水稻稻瘟病，防治效果均优于单剂的防效，且持效时间长；在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例八嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配防治小麦锈病药效试验本实验安排在陕西省渭南市郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂4％嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)、23.4％双炔酰菌胺悬浮剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)、20％氟啶酰菌胺悬浮剂(市购)。药前调查小麦锈病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：表13嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B防治小麦锈病药效试验由表13可以看出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后能有效防治小麦锈病，防治效果均优于单剂的防效，且持效时间长；在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例九嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B复配防治花卉炭疽病药效试验本实验安排在陕西省西安市郊区苗圃，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂4％嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)、23.4％双炔酰菌胺悬浮剂(市购)、20％氟酰胺可湿性粉剂(市购)、20％氟啶酰菌胺悬浮剂(市购)。药前调查花卉炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：表14嘧啶核苷类抗菌素与活性成分B防治花卉炭疽病药效试验由表14可以看出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配后能有效防治花卉炭疽病，防治效果均优于单剂的防效，且持效时间长；在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。后经过在全国各地不同地方的试验得出，嘧啶核苷类抗菌素与双炔酰菌胺、氟酰胺、氟啶酰菌胺复配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂后对各类作物的疫病、霜霉病、纹枯病、白粉病、霜疫霉病、黑斑病、轮纹病、稻曲病、炭疽病、枯萎病、赤星病、斑点落叶病、稻瘟病、稻曲病、叶枯病等常见病害的防效均在95％以上，优于单剂防效，增效作用明显。