度120°C，出风温度95°C，喷雾压力20kPa，进样速度0.lL/h条件下去除水分，于是制备得到所述多杀菌素.氟乐灵纳米固体分散体。
[0222]将本实施例制备得到的多杀菌素.氟乐灵纳米固体分散体用蒸馏水进行分散，再使用由Malvern公司生产的Nano ZS90激光粒度仪测得其平均粒径为320nm，悬浮率为98.7%，润湿时间为43s。
[0223]实施例25:制备本发明的农药纳米固体分散体
[0224]该实施例的实施步骤如下:
[0225]A、制备纳米分散液
[0226]将6重量份霜霉威盐酸盐杀菌剂和24重量份甲草胺除草剂加热到65°C，倒入水中，再使用由ATS公司以商品名AH-100D销售的高压均质机在压力100bar的条件下均质20min，将所述霜霉威盐酸盐和甲草胺均匀分散在水中，接着冷却至常温，得到一种含有上述杀菌剂和除草剂的固体纳米粒子分散液；然后
[0227]B、制备纳米固体分散体
[0228]往步骤A得到的固体纳米粒子分散液中添加12.0重量份十二烷基磺酸钠阴离子表面活性剂、8.0重量份异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物非离子表面活性剂和50重量份尿素与硫酸钠混合物(重量比1:1)，以转速100rpm搅拌均匀，再使用由EYELA公司以商品名FD-81销售的冷冻干燥设备在5pa条件下进行冷冻干燥去除水分，于是制备得到所述霜霉威盐酸盐.甲草胺纳米固体分散体。
[0229]将本实施例制备得到的霜霉威盐酸盐.甲草胺纳米固体分散体用蒸馏水进行分散，再使用由Malvern公司生产的Nano ZS90激光粒度仪测得其平均粒径为255nm，悬浮率为98.2%，润湿时间为29s。
[0230]实施例26:制备本发明的农药纳米固体分散体
[0231]该实施例的实施步骤如下:
[0232]A、制备纳米分散液
[0233]将27.0重量份溴氰菊酯杀虫剂和20.0重量份硅氟唑杀菌剂加热达到120°C，接着把所述杀虫剂和杀菌剂倒入辛烷中，再使用由ATS公司以商品名C25销售的高速剪切乳化机在转速15000rpm的条件下剪切15min，将所述溴氰菊酯和硅氟唑均匀分散在辛烷中，冷却至常温，得到一种含有上述杀虫剂和杀菌剂的固体纳米粒子分散液；然后
[0234]B、制备纳米固体分散体
[0235]往步骤A得到的固体纳米粒子分散液中添加含有13.0重量份十八烷基二羟乙基氧化胺两性表面活性剂、32重量份硫酸镁、8重量份硅酸镁铝水溶性载体辅助成分，以转速4000rpm搅拌均匀，再使用由开封宏兴公司以商品名S212销售的蒸馏设备在150条件下进行蒸馏去除溶剂，于是制备得到所述溴氰菊酯.硅氟唑的纳米固体分散体。
[0236]将本实施例制备得到的溴氰菊酯.硅氟唑纳米固体分散体用蒸馏水进行分散，再使用由Malvern公司生产的Nano ZS90激光粒度仪测得其平均粒径为172nm，悬浮率为98.5%，润湿时间为34s。
[0237]实施例27:制备本发明的农药纳米固体分散体
[0238]该实施例的实施步骤如下:
[0239]将18重量份高效氯氟氰菊酯杀虫剂和18重量份阿维菌素杀虫剂溶于丙酮中，接着向其中加入15重量份马来松香聚氧乙烯-氧丙烯醚磺酸盐阴离子表面活性剂、15重量份异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物非离子表面活性剂、34重量份蔗糖水溶性载体的水溶液，使用由ATS公司以商品名C25销售的高速剪切乳化机在转速1000rpm的条件下剪切15min，再使用由EYELA公司以商品名FD-81销售的设备在5pa条件下进行冷冻干燥去除溶剂，制备得到高效氯氟氰菊酯.阿维菌素纳米固体分散体。
[0240]将本实施例制备得到的高效氯氟氰菊酯?阿维菌素纳米固体分散体用蒸馏水进行分散，再使用由Malvern公司生产的Nano ZS90激光粒度仪测得其平均粒径为67nm，悬浮率为99.5%，润湿时间为21s。
【主权项】
1.一种农药纳米固体分散体，其特征在于它是一种由难溶性农药纳米粒子均匀地分散在表面活性剂和水溶性载体中的农药纳米固体分散体，以重量份计，它的组成如下: 农药0.0Ol-90 ； 表面活性剂 0.001-50 ； 水溶性载体 5-99.9 ； 所述的农药是一种或多种选自难溶性的杀虫剂、杀菌剂、除草剂或植物生长调节剂的农药； 所述的农药纳米粒子的平均粒径为1-1OOOnm ； 所述的农药纳米固体分散体为粉剂、片剂、颗粒剂或微胶囊剂型。
2.根据权利要求1所述的农药纳米固体分散体，其特征在于所述的杀虫剂选自拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、有机磷、有机硫、有机胆碱、沙蚕毒素、新烟碱、苯基酰尿、阿维菌素、哒螨灵、灭螨醌、苯基吡唑、茚虫威或丁醚脲类杀虫剂； 所述的杀菌剂选自苯胺基吡啶、抗生素、芳族烃、二硝基苯胺、烯丙胺、苯磺酰胺、苯并咪唑、苯并异噻唑、二苯甲酮、苯并基嘧啶、苯并三嗪、氨基甲酸苄酯、氨基甲酸酯、羧酰胺、羧酸二酰胺、氯腈、氰基咪唑、环丙烷羧酰胺、乙基氨基噻唑羧酰胺、咪唑、羟基酰替苯胺、咪唑啉酮、异苯并呋喃酮、甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、吗啉、N-苯基氨基甲酸酯、噁唑烷二酮、苯基乙酰胺、苯基酰胺、苯基吡咯、苯脲、硫代磷酸酯、邻氨甲酰苯甲酸、邻苯二甲酰亚胺、哌嗪、哌啶、丙酰胺、吡啶、吡啶基甲基酰胺、甲苯酰胺、三嗪或三唑类杀菌剂； 所述的除草剂选自酰胺、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯氧羧酸、有机磷、苯甲酰胺、苯并呋喃、苯甲酸、苯并噻二嗪酮、氨基甲酸酯、氯乙酰胺、吡啶羧酸、氯羧酸、环已二酮、二硝基苯胺、二苯醚、异恶唑、异恶唑烷酮、N-苯基邻苯二甲酰亚胺、噁二唑、噁唑烷二酮、氧基乙酰胺、苯基氨基甲酸酯、苯基哒嗪、磺基氨基羧基三唑啉酮、磺酰三唑并羧酰胺、三唑并嘧啶、三酮、尿嘧啶或脲类除草剂； 所述的植物生长调节剂选自青鲜素、萘乙酸甲酯、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯、氨氧乙基乙烯基甘氨酸或多效唑类植物生长调节剂。
3.根据权利要求1所述的农药纳米固体分散体，其特征在于所述的表面活性剂是一种或多种选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂的表面活性剂； 所述阳离子表面活性剂选自脂肪胺盐、乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐或季铵盐阳离子表面活性剂； 所述阴离子表面活性剂选自十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、马来松香聚氧乙烯-氧丙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、单十二烷基醚磷酸酯盐、双十二烷基醚磷酸酯盐、辛基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯磷脂酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、聚羧酸盐或木质素磺酸盐阴离子表面活性剂； 所述非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物或蔗糖单油酸酯非离子表面活性剂； 所述两性表面活性剂选自十二烷基羟丙基磺基甜菜碱、十二烷基甜菜碱、十八烷基二羟乙基氧化胺、十八烷基脲或油基缩二脲两性表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的农药纳米固体分散体，其特征在于所述的水溶性载体选自尿素、硫酸钠、硫酸镁、苯甲酸钠、蔗糖、乳糖、可溶性淀粉、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基-β -环糊精、羟丙基-β -环糊精、磺酸基-β -环糊精、聚乙烯醇、聚乙二醇、黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、丙烯酸钠或聚乙烯吡咯烷酮载体。
5.根据权利要求1-5中任一权利要求所述农药纳米固体分散体的制备方法，其特征在于所述制备方法的步骤如下: Α、制备纳米分散液 将0.001-90重量份农药加热达到高于所述农药熔点，但低于其分解与变性温度的温度，接着把所述农药倒入水中，再使用高速剪切乳化机或高压均质机将所述农药均匀分散在水中，冷却至常温，得到一种农药固体纳米粒子分散液；然后 B、制备纳米固体分散体 往步骤A得到的农药固体纳米粒子分散液中添加0.001-50重量份表面活性剂和5-99.9重量份水溶性载体辅助成分，搅拌均匀，再采用加热烘干、减压蒸发、真空干燥或冷冻干燥方法去除水分，于是制备得到所述农药纳米固体分散体。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述高速剪切乳化机的转速是1000-30000rpm，所述高压均质机的压力是50_1500bar ;所述搅拌速度是50_5000rpm。
7.根据权利要求1-5中任一权利要求所述农药纳米固体分散体的制备方法，其特征在于所述制备方法的步骤如下: A、制备纳米分散液 将0.001-90重量份农药加热达到高于所述农药熔点的温度，接着把它倒入所述农药的不良溶剂中，再使用高速剪切乳化机或高压均质机将所述农药均匀分散在不良溶剂中，冷却至常温，得到一种农药固体纳米粒子分散液；然后 B、制备纳米固体分散体 往步骤A得到的农药固体纳米粒子分散液中添加含有0.001-50重量份表面活性剂和5-99.9重量份水溶性载体辅助成分的水溶液，搅拌均匀，再采用冷冻干燥、喷雾干燥、离心及蒸馏去除不良溶剂和水，于是制备得到所述的农药纳米固体分散体。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于所述高速剪切乳化机的转速是1000-30000rpm，所述高压均质机的压力是50_1500bar ;所述搅拌速度是50_5000rpm。
9.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述农药纳米固体分散体的制备方法，其特征在于所述制备方法的步骤如下: 将0.001-90重量份农药用所述农药良溶剂溶解，然后加入0.001-50重量份表面活性剂、5-99.9重量份水溶性载体与0-50重量份水，混合均匀，再使用高速剪切乳化机或高压均质机进行分散，接着进行蒸馏、减压蒸发、喷雾干燥、冷冻干燥或烘干，除去溶剂，于是制备得到所述的农药纳米固体分散体。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述高速剪切乳化机的转速是1000-30000rpm,所述高压均质机的压力是50_1500bar。
【专利摘要】本发明涉及一种农药纳米固体分散体及其制备方法，所述的农药纳米固体分散体由0.001-90重量份农药、0.001-50份表面活性剂与5-99.9份水溶性载体组成，所述的农药选自一种或多种难溶性的杀虫剂、杀菌剂、除草剂或植物生长调节剂；所述固体分散体粒径是1μm以下。与现有技术相比，本发明的农药分散粒径更小、更均匀，表面活性剂对其包覆的效果更好，表面活性剂含量可以低于1％，甚至低于0.1％，且保持了良好的分散性和稳定性，可以完全杜绝有机溶剂，显著节约生产成本。不仅可以通过提高有效利用率来节约农药使用量，而且可以显著降低残留农药、有害溶剂与助剂的农产品残留与环境污染，确保粮食、食品和生态安全。
【IPC分类】A01N25-08, A01N25-10
【公开号】CN104798772
【申请号】CN201510109887
【发明人】崔海信, 崔博, 冯磊, 刘国强
【申请人】中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年3月13日