专利名称：含表面活性剂和含氟化合物的牙科用组合物及其制备和使用方法
技术领域：
本发明涉及包含表面活性剂和含氟化合物的可固化牙科用组合物。该牙科用组合 物可用作(例如)印模材料和/或用于牙冠和牙桥的制备。
背景技术：
在本领域中牙科用印模材料是熟知的并且已经使用了好长时间。这类材料通常具 有多种特性，包括快速定形特性、良好的尺寸稳定性和足够的贮存稳定性。一般来讲，这类 材料在使用前以两种待混合的组分提供，并通过交联_反应固化。一类广泛使用的印模材料是基于含有聚有机硅氧烷的组分的加成交联反应或缩 合交联反应。本质上含有聚有机硅氧烷组分的牙科用印模材料通常是疏水的。曾建议掺入表面 活性剂来使得这些材料更具亲水性。在混合组合物的表面上测定水滴接触角是找出组合物 亲水或疏水特性达到何种程度的合适方法。US 5，064，891描述了包含有机硅表面活性剂的加成可固化硅组合物。已在固化材 料上进行了水接触角的测定。水滴施加在组合物表面3分钟后测得的水接触角分别为60° 和 65°。EP 0729341A1 (对应US 5，750，589)公开了用于印模材料亲水化的聚醚碳硅烷的 使用。材料固化30分钟后进行了水接触角测定，测得的接触角值为42°。US 4，657，959涉及含有两性表面活性剂和离子表面活性剂的组合物的实例。对于 非离子含氟表面活性剂，全氟化基团是通过多价烃基连接基团(例如-C2H4-或-SO2NR-基) 连接至聚醚部分。用非离子表面活性剂与甲基苯基聚硅氧烷的组合物配制的加成-固化的有机硅 印模材料可从US 5，907，002中得知。根据该文献，非离子表面活性剂除了亲水基团外还具 有为烷基或氟碳基的疏水基团。固化状态的这些配制物可达到28度至60度的水接触角。EP 1290998A1 (对应US 6，861，457B2)描述了加成-固化的有机硅印模材料组合 物，其包含具有至少两条脂族烃链的有机聚硅氧烷、具有最少一条烷基链的聚醚、无机填充 材料以及非离子非氟化表面活性剂和/或聚醚改性硅油。液滴定形1秒后，在固化态下测 得的水接触角在56到65度的范围内。EP 0613926A1 (对应US 5，569，691)公开了缩合-固化的聚醚印模材料，其包含亲 水性硅油、聚乙二醇取代的氟化烃、氧乙烯和氧丙稀的嵌段共聚物、脂肪醇衍生物、烷基苯 基衍生物、脂肪胺、氨基氧化物、脂肪酸二醇或甘油衍生物、脂肪酸和脂肪酸单酯中的至少一种亲水剂。印模材料定形30分钟后进行水接触角测定，发现水接触角在18度到65度的 范围内。在US 2004/0236003A1中描述了使用非离子表面活性剂混合物来提高固化的有 机硅印模材料的润湿性。该专利中牙科用印模材料所使用的非离子表面活性剂是乙氧基化 的、直链或支链的烃基醇和/或酸。在上面提及的专利文献中，水接触角仅在这些固化的橡胶材料上进行测定，因此 表面活性剂的引入主要是提高这些定形材料的亲水性。WO 2007/080071A2描述了基于有机硅的加成-固化的牙科用印模材料，所述有机 硅能在未固化粘稠态提供亲水性。通过施加氟化表面活性剂与有机硅表面活性剂的混合 物，在表面上混合基料和催化剂糊剂40秒并滴剂定形3秒后，可使粘稠状材料的水接触角 达到低于10°。所述非离子氟化的表面活性剂包含至少一个部分或完全氟化的烃残基，该 烃残基通过氧原子、氨基或酮基、羧酸酯基、磷酸酯基和/或酰胺与(聚)烯氧化物基、糖 基、脂族多羟基或含氮杂环化合物连接，或者至少为全氟化或部分氟化残基(其包含至少 一个氨基-氧化物残基)。然而WO 2007/080071中提出的氟化表面活性剂可能并不十分适用于牙科应用。 另外，已发现该参考文献中公开的表面活性剂通常对牙科用组合物的其它期望特性如组合 物的贮存稳定性具有不利影响。此外，还发现该PCT参考文献中的氟化表面活性剂通常在 其固化状态以及未固化状态下均会从组合物中浸出，这可导致低于期望的印模精度并导致 印模重复性问题。
发明内容
现期望提供另外的用于制备印模的可固化组合物，该组合物可以容易且便利的方 式制备和提供，并且容易操作和/或具有高性价比。还期望找到这样的可固化组合物，具体 地讲是基于有机聚硅氧烷的可固化组合物，该可固化组合物在其最初的未固化状态以及其 后来的固化状态下均具有良好至优异的亲水特性。还期望找到这样的含氟化合物，其在固 化和/或未固化状态下从所述组合物中的浸出很少或没有浸出。如果该可固化组合物表现 出改善的流动特性也是有利的。a.在一个方面，本发明提供了可固化的牙科用组合物，其包含b.作为组分㈧的可固化有机聚硅氧烷聚合物，c.作为组分(B)的能够交联所述有机聚硅氧烷聚合物的交联剂化合物，d.作为组分(C)的能够催化组分(A)与组分(B)交联反应的催化剂，e.作为组分⑶的表面活性剂，作为组分(E)的含氟化合物，其中所述含氟化合物具有下式(G1-L1-O) S-Rf "-O-L2-G2其中G1和G2各自独立地表示非离子端基，该非离子端基不含聚氧化烯基团或者含有的 聚氧化烯使得其在所述含氟化合物中的总量为基于所述含氟化合物的分子量计的不超过 10重量％ ；L1和L2各自独立地表示脂族(如C1-C9或C2-C6)烃基团或部分或完全氟化的脂族(如C1-C9或C2-C6)烃基团；R/表示单价或二价的部分或完全氟化的脂族(如C1-C9或C2-C6)基团或夹杂有 一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族(如C1-C9或C2-C6)基团；前提条件是需满足如下条件中的至少一个(I)L1-G1和L2-G2部分中的至少一者是部分或完全氟化的，或者(ii)Rf为夹杂有一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族基团(如C1-C9或 C2-C6)。术语“非离子端基”指无在水性介质中会离解为离子物质的基团的端基。离子基 团的例子包括酸基以及盐。在一具体实施例中，G1和 G2 独立地选自-C00Ra、-C0NRbR。、-CH20H、-CF20Ra、-CHFOH 、-CHF0Ra、-CH2ORa或-F，其中Ra表示任选由羟基或氨基基团或卤素原子取代的芳族烃基或 脂族烃基团，并且Rb和Re独立地表示H或任选由羟基或氨基基团或卤素原子取代的芳族或 脂族烃基团。另外在一具体实施例中，G1和/或G2可包含能参与组分(A)和组分(B)之间的交 联反应的基团。因此，在一个实施例中，一个或两个端基可被能与组分(A)或组分(B)反应 的官能团取代。在一具体实施例中，本发明涉及牙科用组合物，其包含a.作为组分(A)的可固化有机硅聚合物，该有机硅聚合物包含至少两个能够在存 在硅氢化催化剂的情况下与SiH基团反应的官能团，b.作为组分(B)的含有至少两个SiH基团的交联剂化合物，c.作为组分(C)的能催化硅氢化反应的催化剂，d.作为组分⑶的表面活性剂，e.作为组分(E)的至少一种含氟化合物，其中所述含氟化合物具有下式
T1-X- [ (O-CF2-CF2) u_ (O-CF2) v_ (0-CF (CF3) -CF2) w_ (O-CF2-CF2-CF2) x_0] -X-T2其中 u = 0 至 8，v = 0 至 8，w = 0 至 8，禾口 x = 0 至 8 且 u+v+w+x 彡 1，其中T1和T2可相同或不同并且独立地选自-C00R、-CONRbRc-CH2OH, -CF2OR, -CHFO H、-CHF0R、-CH2OR或-F，其中R为直链或支链的烷基残基(Cl至C9)、芳基残基(Cl至C9) 或烷芳基残基(Cl至C9)，它们中每一个任选被一个或多个选自羟基、氨基基团、卤素原子、 SiH基团或能与SiH反应的基团的取代基取代，Rb和Re独立地表示H或具有与给予R的相 同的含义，并且其中X 选自-(CF2) η-、-CF (CF3) _ 和-CHF-CF2-。能与SiH反应且包括在端基T1和T2中的一者或两者中的基团的例子包括乙烯基 硅氧烷基，例如包括如CH2 = CH-Si (CH3)-的乙烯基二烷基硅氧烷。根据另一方面，本发明的特点是具有一部件套件，其包括使用前彼此分开的基料 糊剂和催化剂糊剂，其中基料糊剂包含组分(A)和组分(B)，而催化剂糊剂包含组分(C)或 组分(C)和组分(A)，并且其中组分(D)和/或组分(E)以及其它任选组分可存在于基料糊 剂或催化剂糊剂中或存在于这两者中。通常，基料糊剂不含催化剂。本发明的另一方面涉及制备牙科用组合物的方法，该方法包括将含氟化合物与基 于可固化有机聚硅氧烷聚合物且包含表面活性剂(优选含硅的表面活性剂)的可硬化基质混合的步骤。在另一个实施例中，本发明涉及将牙科用组合物用作印模材料或用于制备牙冠和 牙桥的方法。此外，本发明还涉及用含氟化合物来增强基于可固化有机聚硅氧烷聚合物且包含 表面活性剂的可硬化组合物的亲水性的方法。
图1示出了示例性组合物的水接触角的时间依赖性。已经发现的是，向有机聚硅氧烷牙科用印模材料制剂中添加含氟化合物通常对基 于可固化有机聚硅氧烷的牙科用组合物的润湿性(亲水性)有影响。通常，相对于亲水性 表面(包括人的皮肤、粘膜、牙龈和牙齿结构)牙科用组合物的润湿特性会得到改善。通常，含氟化合物在水中不溶解或溶解度很有限。已经发现的是，根据本发明使用 的含氟化合物，尽管其在水中的溶解度有限，然而其在初始状态和/或固化状态通常都能 够提高可固化组合物的亲水性。此外，不论是固化的还是未固化，含氟化合物通常均可具有 低的从组合物中浸出的趋势。通常，含氟化合物对可固化组合物的其它所需特性没有不利 影响或具有很小的不利影响，并且甚至可改善某些所需特性。已经发现的是，与含有典型氟化表面活性剂如乙氧基化的非离子含氟表面活性剂 Zonyl FS0-100 (杜邦)的组合物相比，包含本发明所述的含氟化合物但不含表面活性剂的 牙科用组合物通常不会表现出改善的润湿特性。与此相比较，含有与表面活性剂组合的某些含氟化合物的牙科用组合物通常表现 出改善的润湿特性，尤其是在未固化状态下。因此，含氟化合物与表面活性剂的组合可产生协同增强效应。此外，相对于某些实施例，也已发现，例如与在WO 2007/080071A2的实例中提出 的含有含氟化合物的牙科用组合物相比，含有本发明所述的与表面活性剂组合的含氟化合 物的固化的牙科用组合物表现出改善的贮存稳定性。此外，相对于某些实施例，也已发现，根据本发明的包含含氟化合物的催化剂糊剂 表现出改善的贮存稳定性。某些实施例比W02007/080071A2的实例中所提出的含有含氟化 合物的组合物更加稳定。^X在本发明的说明中，如下定义以下术语术语“化合物”指这样的化学物质，其具有特定的分子式或由像(例如)聚合物质 这样的物质的混合物构成。术语“硅氢化反应”指将含有SiH基的有机聚硅氧烷化合物加成到含有脂族多键 (如烯属或炔属不饱和基团)，优选乙烯基(-CH = CH2)的化合物上。“糊剂”指分散在液体中的固体软粘块。如本文所用，术语“有机硅”指大多具有交替的硅原子和氧原子(即聚硅氧烷化学 结构)以及具有足够的官能侧基以便在存在交联剂化合物和催化剂化合物的情况下发生 定形反应的聚合物。“可硬化基质”可描述为组合物中的这样的组分，其因组分之间的化学相互作用 (如化学键的形成)而有助于形成网络，从而导致像粘度之类的流变性的显著改变。术语“固化、硬化、交联、定形”可互换使用，并指有机硅所具有的共性，即在室温下通过化学反应(该反应同时形成这些交联并有效地延伸链长度)从相对低分子量的直链或 支链聚合物发展成交联弹性体。“室温固化”意指可在25°C或接近25°C的温度下进行的固 化反应。例如，嘴口腔的平均温度约为32°C，因此接近室温。将某些“高”温固化材料设计 成仅在相对高的温度下(如> 501或> 100°C )固化并且在室温下延长的时间内是稳定的 (即固化反应延迟)。如本文所用，术语“交联聚合物”指这样的聚合物，其与聚合物链的官能团或基团 反应以延长并连接它们，(例如)以便形成交联网络特征性的有机硅弹性体。与热塑性聚 合物(即一旦加热就会软化和流动的聚合物)相比，交联后交联聚合物特性地不能再流动。如本文所用，“工作时间”指定形反应的起始(如当含乙烯基的有机聚硅氧烷、有机 氢聚硅氧烷、和钼催化剂混合时)与定形反应已进入到对于预期目的而言对系统进行进一 步的物理操作(例如使其重变形)已不再实际的时间点之间的时间。当反应进行到后一时 间点时，据说材料已达到“凝胶化点”。工作时间优选提供足够的时间来混合组合物并将其 放置成所需形式。对于许多牙科用印模组合物和应用而言，使用条件下的工作时间可大于 约30s (秒)、或大于约Imin (分钟)、或大于约2min。因此，工作时间通常在约30秒至约3 分钟或约1分钟至约2分钟的范围内。所谓的“快速定形”组合物通常具有更短的工作时 间，例如少于约2分钟或少于约1. 5分钟。如本文所用，术语“凝结时间”指发生了足够的固化使得基本上得到了材料的最终 固化态特性的时间。对于有机硅印模材料而言，凝结时间指人们可以从被复制的表面上移 走材料而不会引起有机硅材料的永久变形的时间。凝结时间可(例如)通过在振荡流变仪 上测量反应组合物的扭矩来进行估计。当扭矩值达到最大值时，据说材料已完全定形。作 为另外一种选择，可将小于典型的最大值的任意扭矩值(如，最大值的90%)用作凝结时间 的实际近似值。通常，更短的凝结时间优于更长的凝结时间。对于牙科用印模组合物，凝结 时间优选发生在反应起始后少于约10分钟时。更优选地，凝结时间小于约5分钟加上工作 时间的总和。最优选地，凝结时间刚刚大于所需的工作时间。更具体地讲，凝结时间指将盛有牙科用材料的勺在患者嘴里的定位与将固化材料 移除之间的时间，凝结时间也称为口中停留时间或停留期间。<约3分钟的口中停留时间， 优选<约2. 5分钟，特别优选<约2分钟的凝结时间对于操作定位印模材料的牙科医生而 言是理想的特性。例如，单相印模材料Imprint (3M ESPE)具有约5分钟的凝结时间，而通 常的海藻酸盐印模材料例如Palgat (3M ESPE)具有约4分钟的凝结时间。“牙科用印模”可描述为对人的部分或全部齿系的准确表示。它能形成人的硬牙 齿组织的“底片”，其随后可用于制作齿系的模型(物理的)。这可用作假牙、牙冠或其它假 体的制造。印模可通过将一液体材料放入定制的牙托口中进行。材料随后定形变成弹性固 体，当将其从口中移出时保留了牙齿形状。用于牙科用印模的通用材料有藻酸钠、琼脂、聚 醚(包括氮杂环丙基取代的聚醚材料)和有机硅(包括聚乙烯基硅氧烷的缩合-固化的有 机硅和加成_固化的有机硅)。术语“牙齿组织”包括硬牙物质(牙釉质和牙质)、围绕硬齿物质的齿龈区域(软 牙齿组织)和承载矫正器具的硬齿物质。表面活性剂(有时也称为tenside)指能降低液体的表面张力，允许更容易扩散， 降低两液体间的界面张力的润湿剂。
表面活性剂通常为有机化合物，这些有机化合物是两亲性的，意指它们同时包含 疏水基(“尾”)和亲水基(“头”)。典型的例子包括聚乙二醇取代的脂肪酸。通常，表面活性剂可根据其头部存在的有效带电基团来分类。非离子表面活性剂 在其头部没有带电基团。离子表面活性剂的头部携带有净电荷。如果电荷为负的，则该表面 活性剂更具体地称为阴离子表面活性剂；如果电荷为正的，则将其称为阳离子表面活性剂。 如果表面活性剂包含带有相反带电基的头部，则将其称为两性离子表面活性剂。通常表面活性剂可通过在液_气界面上的吸附来降低水的表面张力。它们还可通 过在液_液界面上的吸附来降低油-水之间的界面张力。许多表面活性剂还能在本体溶液 中组装成聚集体。这些聚集体中的一些称为胶束。表面活性剂开始形成胶束的浓度称为临 界胶束浓度(CMC)。表面活性剂还可通过“疏水亲脂平衡”值(HLB值)来表征。一般来讲，随着HLB值 的增加物质变得更加疏水，反之则变得更加亲脂。某种物质的HLB值的测量可通过采用例 如H. Schott, J. Pharm. Science，58，1442，(1969)中所述的方法，例如根据产品说明测定其 水溶性和浊点来完成，据说SilwettTML-77 (含硅表面活性剂)的HLB估计值在5至8的范 围内。“初始水接触角”定义为实验进行O秒时水滴的接触角(Qcis，以度为单位)。实验 的起始时间定义为当用于使水滴在表面上定形的插管对水滴的形状没有影响时的时间， 即放置水滴后尽可能快地将插管从水滴上移走。因此，理想的是该时间对应水滴与表面的 第一次接触。此外，初始接触角可在基料糊剂与催化剂糊剂混合后的任意时间测定。术语 “初始”不是指混合后的时间。初始接触角可采用例如测角计DSA IO(Kriiss),如下面的“实 例”部分中更详细描述的根据“水接触角测定”测定。通常小的水接触角表明更好的润湿 性。术语“适于自动混合器的印模材料”涉及多组分印模材料，该多组分印模材 料可例如从双组分一次性料筒分配通过如SulzerMixpac公司的静态混合器(参见US 5,464, 13UEP 0730913A1)或从双室可重复使用料筒中的膜袋分配通过如3M ESPE公司的 "Pentamix ,\"Pentamix 2,^P"Pentamix 3”装置(参见 US 5，286，105 和 US5, 249，862) 的动态混合器。本发明意义内的“牙科用组合物”指意图用于且适用于包括正牙领域在内的牙科 领域(包括修补和修复工作)的组合物。在该方面，牙科用组合物通常不含危害性物质。市 售产品必须满足如ISO 4823中所规定的那些要求。通常，那些组合物可在环境条件下固化 或定形。暂时或长期性的牙冠和牙桥材料意指包含可硬化单体(包括(甲基)丙烯酸酯) 的用于制备牙冠和牙桥的材料。这些材料通常在进行永久性修复所需的时间段内使用。通 常该时间段的范围为几周(如1至3周)零几天(如3至5天)至几个月(如1至6个 月)。长期性的牙冠和牙桥材料通常可使用约6个月至约24个月的时间。如本文所用，“一种”、“所述”、“至少一种”和“一种或多种”可互换使用。术语“包 括”或“包含”及其变型形式在说明书和权利要求书中出现时并没有限制意义。另外在本文 中，通过端点列举的数字范围包括在所述范围内包含的所有数字(例如，1至5包括1、1. 5、 2,2. 75,3,3. 80、4、5 等)。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所用的表示成分的量、诸如对比度之 类的特性的量度等的所有数字在所有情况下均应理解为被术语“约”修饰。因此，除非有相 反的说明，否则在上述说明书和附加权利要求中列出的数值参数均为近似值，这些近似值 可以随本领域的技术人员使用本发明的教导内容寻求获得的特性而变化。在最低程度上， 丝毫没有将等同原则的应用限制于权利要求保护的范围的意思，至少应该根据所报告的有 效数位的数并通过惯常的舍入技术来解释每一个数值参数。虽然在本发明的广泛范围内所 示的数字范围和参数为近似值，但具体例子中所示的数值会尽可能准确地报告。然而，任何 数值都固有地含有一定的误差，这些误差是由它们各自的试验测定中存在的标准偏差必然 引起的。
具体实施例方式可固化牙科用组合物的某些实施例可通过下列特征中的至少一个来表征·稠度(根据 ISO 4823) :0、1、2 或 3 和 / 或·凝结时间在环境条件下(如23°C )混合后约15分钟内。也就是说，可固化牙科用组合物可显示具有比较低的粘稠特性(稠度为3)，中等 粘度(稠度为1或2)，或显示具有油灰状特性(稠度为0)。固化的牙科用组合物的某些实施例可通过下列特征中的至少一个来表征·拉伸强度(根据DIN 53504)至少约0. 2MPa，或至少约3. OMPa,或至少约 4. OMPa， 断裂伸长率(根据DIN 53504)至少约30%，或至少约150%，或至少约200%，·变形恢复率(根据ISO 4823)至少约90%，或至少约95%，或至少约98%，·肖氏硬度A (根据ISO 4823 ；24h)至少约20或至少约40。牙科用组合物还可通过其水接触角来表征。该组合物的某些实施例在组分混合后水滴寿命为10秒、60秒时具有小于约20° 或小于约13°的水接触角(如根据下面“实例”部分中所描述的方法测定)。组合物的某些实施例在组分混合后水滴寿命为40秒时，作为另外一种选择或除 上面的水接触角之外，还具有小于约80°的起始水接触角(如根据下面“实例”部分中所描 述的方法测定)。根据本发明的牙科用组合物包含作为组分(A)的有机聚硅氧烷聚合物(本专利申 请中有时也称为有机硅聚合物)，作为组分(B)的交联剂化合物，以及作为组分(C)的合适 的催化剂。在本发明的一个实施例中，牙科用组合物包含具有至少两个能够在存在硅氢化催 化剂的情况下与SiH基团反应的官能团的可固化有机硅聚合物作为组分(A)。通常，该可固化有机硅聚合物为具有至少两个三有机甲硅烷氧侧基或三有机甲硅 烷氧端基的有机聚硅氧烷，其中这三个有机基团中的至少一个为具有烯键式不饱和双键的基团。一般来讲，具有烯键式不饱和双键的基团可位于有机聚硅氧烷的任意单体单元 上。然而优选的是，具有烯键式不饱和双键的基团位于或至少靠近有机聚硅氧烷聚合物链 的端部的单体单元。在另一个实施例中，具有烯键式不饱和双键的基团中的至少两个位于
13聚合物链的端部的单体单元上。术语“单体单元”贯穿本文使用，除非另外明确指明，否则是指聚合物中形成聚合 物主链的重复结构元素。通式结构中优选的有机聚硅氧烷由下式表示其中，相互独立的基团R表示带有1至约6个碳原子的未取代的或取代的单价烃 基团，其优选不含脂族多键，并且其中η通常是可选的以便有机聚硅氧烷的粘度在约4至约 1，000，OOOmPas之间，或6至约500，OOOmPas之间，或10至约100，OOOmPas之间。参数η可 在例如约10至约10，000的范围内。通常，上式中的基团R可表示任何带有1至约6个碳原子的未取代的或取代的单 价烃基团。带有1至约6个碳原子的未取代的或取代的单价烃基团可以是直链的，或者如 果碳原子数超过2，则也可以是支链的或环状的。通常，基团R可带有任何类型的一个或多 个取代基，前提条件是这些取代基不妨碍组合物的任何其它组分或取代基，并且不妨碍固 化反应。本文上下文中使用的术语“妨碍”涉及这样的取代基对组合物的其它取代基或组 分，或固化反应，或两者中的至少一者的任何影响，其可能有害于硬化产物的特性。本文上下文中使用的术语“有害”涉及改变前体或固化产物的特性，上述改变在前 体或固化产物的预期使用中不利地影响前体或固化产物的有效性。在本发明的另一个实施例中，至少约50%的基团R为甲基。可存在于根据上式的 有机聚硅氧烷中的其它基团R的例子为乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基 异构体、己基异构体、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙稀基、2- 丁稀基和3-正丁稀基、戊烯基 异构体、己烯基异构体、氟取代的脂族基如3，3，3-三氟丙基、环戊基或环己基、环戊烯基或
中有所描述，将该专利的公开内容，尤其是有关上面提及的分子、它们的化学构造和制备的 公开内容作为本文公开内容的一部分并以引用的方式并入本文中。一般来讲，基于现有技术中有关类似分子的教程，根据上式的分子的制备应该是 本领域技术人员所理解的。粘度在规定粘度范围内且具有包含二甲基乙烯基硅氧单元和甲基作为基团R的 端基的直链聚二甲基硅氧烷是尤其优选的。根据本发明使用的组分(A)可由一种类型的有机聚硅氧烷(Al)组成。有机聚硅 氧烷可具有起始范围为约5至约1，000, OOOmPas、或约10至约500，OOOmPas、或约20至约 50，OOOmPas、或约 30 至约 40，OOOmPas 的粘度。然而，组分(A)包含两种或更多种成分(Al)、(A2)等也是可能的，这些成分可在 (例如)它们主链的化学组成或它们的分子量或它们的取代基或它们的粘度或任何其它的 区分性特征或两个或更多个上面提及的特征方面不同。在本发明的一个实施例中，组分(A)中不同成分的粘度差值可高于2倍，例如高于
H9C=C——Si-O 2 H L I R
S 卜 C=CH. I H R约5倍、高于约10倍、高于约20倍、高于约30倍、高于约40倍、高于约50倍、高于约60倍、 高于约70倍、高于约80倍、高于约90倍或高于约100倍。粘度差值可以甚至更高，例如高 于约200倍、高于约300倍、高于约500倍、高于约800倍、高于约1，000倍或高于约5，000 倍。然而优选的是不要超过约10，000倍。应该牢记的是，上面提及的值涉及粘度差值而不 是粘度值本身。粘度可用Haake Rotovisco RV20装置(转子MV，测量杯NV)测定。通常在23°C下 测量粘度。系统启动和校正后，安装转子MV。然后将待测材料装入测量杯NV中。不要过度 延迟，将转子下降进入测量杯NV中。应当使转子被最大厚度为Imm的材料层覆盖。将待测 材料在23°C下回火20分钟。通过启动转子转动开始测定，在测定开始20秒后记录粘度值 (mPas) 0必须小心操作以确保在任何时间测量杯NV不会旋转或移动。获得以mPas为单位 的粘度值。上面提及的测定方法符合DIN 53018-1标准。如果组分(A)含有不同粘度的成 分，则可根据前体和固化树脂的所需特性，相对自由地选择具有最低粘度的成分的量与具 有最高粘度的成分的量之比。然而，当最低粘度成分与最高粘度成分的量之比在约1 20 至20 1的范围内(尤其是约1 10至10 1或约1 5至5 1)时是有利的。例如， 当比率在约1 3至3 1或约1 2至2 1时将获得满意的结果。此外，在一些情况 下，当最高粘度成分的量约等于或高于最低粘度成分的量时也是足够的，从而得到最高粘 度成分与最低粘度成分的量之比为约0.9 1至约3 1的值。所有这些比率均基于成分 的重量。在本发明的某些实施例中，牙科用组合物可包含多官能的(包括三官能或四官能 的)烯键式不饱和化合物作为组分(A)的一部分。这些化合物可有助于提高固化组合物的 拉伸强度。这些化合物包括例如在WO 2004/098542 (组分(H))中描述的硅烷化合物和例 如在US 2002/0193502中描述的QM树脂(二官能化不饱和硅氧烷)，尤其是在W024]至
部分中提到的那些。这些文献中有关硅烷化合物和QM树脂的公开内容已有明确的 论述，因此将其以引用方式并入并作为本发明公开内容的一部分。WO 2004/098542中描述的组分(H)含有至少一种带有至少2个烯键式不饱和基团 的硅烷化合物。优选的硅烷化合物符合通式Si (R1)n(R2)M，其中R1为具有2至12个碳原 子、能与SiH基发生加成反应的、直链、支链或环状的单价烯键式不饱和取代基，R2为具有1 至12个碳原子、不存在能够与SiH基发生加成反应或对该反应有不利影响的基团的单价基 团，η为2、3或4。特别优选的R1基包括乙烯基、烯丙基和炔丙基，特别优选的R2基包括直 链或支链的C1-C12烷基基团。在根据以上实施例的牙科用组合物中使用含有至少两个能与SiH基反应的官能 团的可固化有机硅聚合物作为组分(A)，该组合物还包含含有至少两个或三个SiH基的交 联剂化合物作为组分(B)或组分(B)的一部分。根据定义，本发明内容的有机氢聚硅氧烷不属于本实施例的上下文中所描述的用 作组分(A)或组分(A)的一部分的有机聚硅氧烷基团。用作组分(B)的有机氢聚硅氧烷通常含有约0. 01至约1. 7重量％的硅键合的氢 或约1. 0至9. Ommol SiH/g。未被氢原子或氧原子饱和的硅的化合价通常可用不含烯键式 不饱和键的单价烃基R进行饱和。
15
彼此独立选择的烃基R表示带有1至12个碳原子且不带有烯键式不饱和键的、直 链或支链或环状的、未取代或取代的、脂族或芳族单价烃基。在本发明的一个优选的实施例 中，至少约50 %，优选约100 %的键合至硅原子的烃基R为甲基。适于作为组分(B)的有机氢聚硅氧烷包括粘度为约10至约1，OOOmPas或约15至 约550mPas或约20至约150mPas的那些有机氢聚硅氧烷。本实施例的组合物还包含能催化硅氢化反应的作为组分(C)或组分(C)的一部分 的催化剂。这种催化剂通常为钼催化剂或含钼催化剂，包括可用四甲基二乙烯基二硅氧烷还 原六氯钼酸制备的钼络合物。这样的化合物对于本领域技术人员来说是已知的。任何其它 催化或加速带有烯键式不饱和双键的硅烷的加成交联的化合物也都是合适的。例如在US 3,715, 334,US 3，775，352和US 3，814，730中所描述的钼硅氧烷络合物是合适的。这些专 利中有关钼络合物以及它们的制备的公开内容已有明确的提及并且明确地作为本文公开 内容的一部分。催化剂通常以约0. 00005至约0. 05重量％，尤其是约0. 0002至约0. 04重量％的
量使用，均以元素钼并相对于组合物的总重量计。组分(A)、组分⑶和组分(C)为牙科用组合物可硬化基质的成分。在可供选择的实施例中，牙科用组合物可基于缩合可固化有机硅聚合物的缩合固 化来采用可固化有机硅聚合物组合物。缩合可固化有机聚硅氧烷已经在例如DE 4137698 中有所描述。基于缩合可固化有机硅聚合物的牙科用组合物的例子包括作为可固化组合物 组分(A)和(B)的具有至少两个羟基的聚二烷基硅氧烷和具有两个或更多个可水解基团 (例如烷氧基)的硅烷化合物。锡或钛化合物可用作固化催化剂。合适的具有两个或更多个羟基的聚硅氧烷的实例包括在聚合物链的两个相对端 处均用羟基封端的聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。通常，羟基封端的聚二烷基硅氧 烷将具有约900至500，000的重均分子量，例如在1500和150，000g/mol之间。合适的具有两个或更多个可水解基团的硅烷化合物具体包括硅酸酯、多硅酸酯和 含有两个或更多个键合至硅原子的烷氧基的聚硅氧烷。典型的例子包括根据下式的化合 物(RzO) m-SiRz3_m-B-SiRz3_m- (ORz) mSiRzz(0R，)4_z 禾口RzO- [Si (ORz) 2]nl-Si (ORz) 3其中在上式中B表示具有式-O-(SiR2-O)m2-的二价基团，R表示任选被取代的芳族 烃基或脂族烃基团，m2表示10至6000之间的值，R’和Rz独立地表示可被取代的烷基或芳 基，nl表示1至100之间的值，m为1至3的整数，并且ζ为0、1或2。合适的缩合固化催化剂包括有机锌化合物、钛酸酯、锆酸酯，例如四乙基钛酸酯、
四异丙基钛酸酯、四正丙基钛酸酯、四正丁基钛酸酯、二辛基锌二月桂酸酯、二丁基锌二月 桂酸酯、四正丁基锆酸酯和四正丙基锆酸酯。根据本发明的牙科用组合物包含表面活性剂或表面活性剂混合物作为组分(D)。 可采用的表面活性剂或亲水剂通常可自由地选自能提高含有有机硅部分的材料(尤其是 如果可通过硅氢 成反应固化的材料)的亲水性的所有类型的表面活性剂。
优选地，表面活性剂的使用不会对可固化组合物的材料特性或固化特性产生不利 影响或者至少可以避免或容忍。根据本发明的可用的能提高有机硅材料亲水性的表面活性剂通常选自阴离子表 面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂或两种或更多种这类表面活性剂的混合 物。如果根据本发明的材料包含非离子表面活性剂作为亲水剂或者包含两种或更多 种非离子表面活性剂的混合物作为亲水剂，则也是优选的。组分(D)可包含一种或多种试剂，这些试剂通常能够增强组合物的亲水特性，例 如可通过材料(处于固化态或未固化态)上的水滴或水溶液滴或分散液滴(例如膏状悬浮 液等)的润湿角的减小优于在不含组分(D)的相同硅组合物上实现的润湿角的减小来证实。在某些实施例中，表面活性剂不含反应基团，使得表面活性剂不会被整合进聚硅 氧烷网络。在某些实施例中，表面活性剂或表面活性剂中的至少一种(如果组分(D)包含两 种或更多种表面活性剂)包含含Si的部分，也就是说，其可称为含Si表面活性剂。也可以使用例如在EP 0480238B1中描述的乙氧基化的脂肪醇。US 4，782，101所描述的非离子表面活性物质，即在该专利中列出的壬基酚乙氧基 化物、聚乙二醇单酯和聚乙二醇二酯、山梨糖醇酯以及聚乙二醇单醚和聚乙二醇二醚也是 优选的。将后一专利文献中有关亲水剂及其制备的内容以引用的方式明确地提及并且被认 为是本发明公开内容的一部分。合适的亲水剂可以是来自亲水性硅油基的润湿剂，其不能共价地整合进硬化的聚 合物网络。合适的亲水剂在例如US 4，657，959和EP 0231420B1中有所描述，将其有关亲 水剂的内容以引用的方式明确地提及并作为本发明的公开内容的一部分。可用的表面活性剂还包括通式为Q-P-(OCnH2n)x-OT的聚醚碳硅烷，其中Q代表 R3-Si-或R3-Si-(R' -SiR2) a-R]-SiR" 2_分子中的每一个R可相同或不同并代表任选被卤素原子取代的C1-C18脂族 烃基、C6-C12环脂族烃基或C6-C12芳族烃基；R ‘为C1-C14亚烷基基团，在a兴0的情 况下R"为R，或者在a = 0的情况下R"为和a = 0-2 ;P代表C2-C18亚 烷基基团，优选C2-C14亚烷基或A-R"‘，其中A表示C2-C18亚烷基基团，R 〃 ‘为选 自如下列表的官能团-NHC(0)-、-NHC(O)-(OE)lri^ -NHC(O)C(O)-, -NHC(O) (CH2) VC(0)-、-OC(O)-, -0C(0)-(CH2)n_1-, -OC(O)C(O)-, -OC(O) (CH2)vC(O)-, -OCH2CH(OH) CH2OC(O) (CH2) -OCH2CH (OH) CH2OC (0) (CH2) VC (0)-，ν = 1-12 ；T 为 H 或代表 C1-C4 烷基或 C1-C4酰基；χ代表从1到200的数值，η代表从1到6的平均数，优选1到4。因此，-SiR" 2-部 分还可具有-Si (R) (R3SiR' )_亚结构。聚醚部分可以是均聚物，但也可是统计共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。还可单独使用或作为两种或更多种表面活性剂的混合物使用的表面活性剂可见 于US 5，750, 589 (Zech等人)的第2栏第47行至第3栏第27行和第3栏第49行至第4 栏第4行以及第5栏第7行至第14栏第20行。
其它可单独使用或作为两种或更多种表面活性剂的混合物使用的表面活性剂可 见于US 4，657，959 (Bryan等人)的第4栏第46行至第6栏第52行以及EP 0 231 420 Bl (Gribi等人)的第4页第1行至第5页第16行及“实例”中。本文明确地描述和引用了US 5，750, 589、US 4，657，959 和 EP 0 231420 Bl 以作 为可用作根据本发明的组分(D)的化合物的公开内容的来源。将上面引用的文献尤其是它 们关于亲水剂的公开内容以引用方式并入并认为是本文公开内容的一部分。一些表面活性剂可根据下式进行概述
权利要求
一种可固化牙科用组合物，其包含a.作为组分(A)的可固化有机聚硅氧烷聚合物，b.作为组分(B)的能够交联所述有机聚硅氧烷聚合物的交联剂化合物，c.作为组分(C)的能够催化组分(A)与组分(B)的交联反应的催化剂，d.作为组分(D)的表面活性剂，e.作为组分(E)的含氟化合物，其中所述含氟化合物具有下式(i)(G1 L1 O)s Rfa O L2 G2(ii)其中G1和G2各自独立地表示非离子端基，该非离子端基不含聚氧化烯基团或者含有的聚氧化烯使得其在所述含氟化合物中的总量为基于所述含氟化合物的分子量计的不超过10重量％；(iii)L1和L2各自独立地表示脂族烃基团或者部分或完全氟化的脂族烃基团；(iv)Rfa表示单价或二价的部分或完全氟化的脂族基团或夹杂有一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族基团；(v)条件是要满足如下条件中的至少一个i.L1 G1和L2 G2部分中的至少一者是部分或完全氟化的，或者ii.Rf为夹杂有一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族基团。
2.根据权利要求1所述的可固化牙科用组合物，其中G1和G2独立地选自-C00Ra、-C0 NRbR。、-CH20H、-CF20Ra、_CHF0H、-CHF0Ra、-CH2ORa 或-F，其中 Ra 表示芳族或脂族烃基团，其任 选被羟基或氨基基团、卤素原子取代，或者被能够与组分(A)或(B)反应的官能团取代，并 且Rb和Re独立地表示H或芳族或脂族烃基团，其任选被羟基或氨基基团、卤素原子取代，或 者被能够与组分(A)或(B)反应的官能团取代。
3.根据前述任一项权利要求所述的可固化牙科用组合物，其中L1和L2独立地选自部 分或完全氟化的具有1至6个碳原子的直链或支链脂族基团和具有1至6个碳原子的直链 或支链脂族烃基团。
4.根据权利要求1至3任一项所述的可固化牙科用组合物，其中所述组分(A)为可固 化聚硅氧烷聚合物，所述聚合物含有至少两个能够在存在硅氢化催化剂的情况下与SiH基 团反应的官能团；组分(B)为含有至少两个SiH基团的交联剂化合物，并且组分(C)为能够 催化硅氢化反应的催化剂。
5.根据前述任一项权利要求所述的可固化牙科用组合物，其中所述含氟化合物具有下式T1-X- [ (O-CF2-CF2) u- (O-CF2) v- (0-CF (CF3) -CF2) w- (O-CF2-CF2-CF2) x_0] -X-T2 其中 u = 0 至 8，v = 0 至 8，w = 0 至 8，禾口 x = 0 至 8 且 u+v+w+x 彡 1， 其中T1和T2可相同或不同并且独立地选自-C00R、-CoNRbRe-CH2OHcCF2OI^-CHFOHcCH F0R、-CH20R或-F，其中R为直链或支链的烷基(Cl至C9)、芳基(Cl至C9)或烷芳基(Cl至 C9)，它们中每一个任选被一个或多个选自如下的取代基取代羟基、氨基基团、卤素原子、 SiH基团和能够与SiH反应的基团，Rb和Re独立地表示H或具有针对R所给出的含义，并且 其中 X 选自-(CF2) η-、-CF (CF3)-和-CHF-CF2-。
6.根据权利要求5所述的牙科用组合物，其满足如下参数中的至少一个 稠度(根据 ISO 4823) :0、1、2 或 3， 凝结时间环境条件下混合后约15分钟内。
7.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其在硬化后可通过如下参数中的至 少一个来表征 拉伸强度(根据DIN 53504)至少约0. 2MPa， 断裂伸长率(根据DIN 53504)至少约30%， 变形恢复率(根据DIN 53504)至少约90%, 肖氏硬度A (根据DIN 53505 ；24h):至少约20。
8.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其含有有效量的含氟化合物，所述 有效量足以提供如下组合物，该组合物在水滴寿命为10秒(Θ 10s)、组分混合后不迟于60秒 时具有的水接触角小于约20°和/或在组分混合后不迟于40秒时具有的初始水接触角小 于约 80° ( 0s)。
9.根据前述任一项权利要求所述的可固化牙科用组合物，其中所述含氟化合物选自 Rf-(O)t-CHF-(CF2)x-T,其中t = 0或1，χ = 0或1，并且Rf为直链或支链的完全或 部分氟化的烷基，其中所述烷基链可夹杂有0原子，前提条件是当t为0时，Rf为直链或支 链的完全或部分氟化的夹杂有至少一个氧原子的烷基， Rf-(OCF2)m-O-CF2-T,其中m = 1至约6，并且Rf为直链或支链的完全或部分氟化的 烷基，其中所述烷基链可夹杂有0原子， CF3-(CF2)2-(OCF(CF3)-CF2)z-O-L-T,其中 ζ = 0、1、2、3、4、5、6、7 或 8，并且 L 具有选 自-CF (CF3) _、-CF2-和-CF2CF2-的结构， Rf-(O-CF2CF2)n-O-CF2-T,其中η = 1、2、3、4或5，并且Rf为直链或支链的完全或部分 氟化的烷基，其中所述烷基链可夹杂有0原子， 低聚化合物，所述低聚化合物可通过使选自偏二氟乙烯、六氟环氧丙烷、四氟乙烯、2， 2，3，3-四氟氧杂环丁烷、三氟乙烯和单氟乙烯的单体进行聚合或共聚获得，其中所述低聚 化合物的至少一个链端由官能团T表示， 以及它们的混合物，T具有权利要求5中为T1和T2所定义的含义。
10.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其中所述含氟化合物选自 Rf-0-CHF-T，其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)，所述烷基链可夹杂有氧原子， Rf-O-CF2-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(C 1至C6)，所述烷 基链可夹杂有氧原子， Rf-O-CHF-CF2-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)，所述 烷基链可夹杂有氧原子， Rf-O-CF2-CF2-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)，所述 烷基链可夹杂有氧原子， Rf-O-CF2-CHF-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)，所述 烷基链可夹杂有氧原子， Rf-O-CF2-CHF-CF2-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)，所述烷基链可夹杂有氧原子， Rf-(0-CF2)u-0-CF2-T，其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至C6)， 所述烷基链可夹杂有氧原子，并且u = 1、2、3、4、5或6， Rf-(O-CF2-CF2)k-O-CF2-T,其中Rf为直链或支链的完全或部分氟化的烷基链(Cl至 C6)，所述烷基链可夹杂有氧原子，并且k = 1、2、3、4或5， Rf-(O-CF2-CF2-CF2)n-O-CF2-CF2-T,其中η = 1至25，并且Rf为直链或支链的完全或 部分氟化的烷基链(Cl至C6)，其中所述烷基链可夹杂有0原子， T-CF2-O-(CF2-CF2-O)p-(CF2-O)q-CF2-T,其中 P/q = 0. 5 至 3，0，并且分子量在约 500 至约4000g/mol的范围内， T-CF2-(O-CF(CF3)-CF2)n-(O-CF2)m-O-CF2-T,其中 n/m = 20-40，并且分子量在约 650 至约3200g/mol的范围内， CF3-(CF2)2-(OCF(CF3)-CF2) z-0-CF(CF3)-T,其中 ζ = 0、1、2、3、4、5、6、7 或 8， CF3-CHF-O-(CF2)0-T,其中 ο = 1、2、3、4、5 或 6， CF3-CF2-O-(CF2)q-T,其中 ο = 1、2、3、4、5 或 6， 以及它们的混合物，T具有权利要求5中为T1和T2所定义的含义。
11.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其中所述含氟化合物选自CF3-O-CF2-O-CF2-CF2-O-CHF-TCF3- (O-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CHF-TCF3- (O-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CHF-TCF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-TCF3- (O-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-TCF3- (O-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-TC3F7-O-CF2-CHF-TCF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-TCF3- (O-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-TCF3- (O-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-TC3F7-O-CF2-CHF-CF2-Tcf3-o-cf2-cf2-cf2-o-cf2-chf-cf2-t cf3-o-cf2-o-cf2-cf2-o-cf2-chf-cf2-tCF3- (O-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-TCF3- (O-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-TCF3- (O-CF2) 3-0-CF2-TCF3- (O-CF2) S-O-CF2-TC2F5-(O-CF2-CF2)1-O-CF2-TC3F7- (O-CF2-CF2) !-O-CF2-TC4F9- (O-CF2-CF2) !-O-CF2-TC2F5-(O-CF2-CF2)2-O-CF2-TCF3- (O-CF2-CF2) 2-0-CF2-TC3F,(0-CF,「cf2)2-o-cf:2"TC4Fe厂(0-CF,「cf2)2-o-cf:CF3--(CF2)2--(0-CF (CF3) _-CF2)2-0-CF (CF3)-TCF3--(CF2)2--(0-CF (CF3)--CF2)3-0-CF (CF3)-TCF3--(CF2)2--(0-CF (CF3)--CF2)4-0-CF (CF3)-TCF3--(CF2)2--(0-CF (CF3)--CF2)5-0-CF (CF3)-TCF3--(CF2)2--(0-CF (CF3)--CF2)6-0-CF (CF3)-TCF3--CFH-O-"(CF2)3-TCF3--CFH-O--(CF2)5-TCF3--CF2-O-(CF2)3-TCF3--CF2-O-(CF2)5-TRf-(O-CF2-(F2-CF2)n-O--CF2-cf2-t，其中:η分氟化的烷基(Cl至C6)，其中所述烷基链可夹杂有0原子，T-CF2-O-(CF2-CF2-O) J5-(CF2-O)tl-CF2-T,其中 P/q = 0. 5 至 3. 0，并且分子量在约 500 至 约4000g/mol的范围内，T-CF2-(O-CF(CF3)-CF2)n-(O-CF2)m-O-CF2-T,其中 n/m =约 20 至 40，并且分子量在约 650至约3200g/mol的范围内， 以及它们的混合物，T具有权利要求5中为T1和T2所定义的含义。
12.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其中所述表面活性剂选自
13.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其中所述含氟化合物与表面活性 剂的摩尔比在0. 1至约4的范围内。
14.根据前述任一项权利要求所述的牙科用组合物，其包含下列组分中的至少一种f.作为组分(F)的填充剂，g.作为组分(G)的至少一种不含脂族不饱和基团的聚二甲基硅氧烷，h.作为组分(H)的选自单独或混合物形式的缓凝剂、流变改性剂、抑制剂、颜料、增塑 齐U、染料、颜料、气味物质、增香剂、稳定剂、氢清除剂的添加剂。
15.根据权利要求14所述的牙科用组合物，其中所述组分以如下量存在 组分㈧约20重量％至约80重量％， 组分⑶约0. 1重量％至约15重量％， 组分(C)约0. 001重量％至约0. 1重量％， 组分Φ)约0. 1重量％至约5重量％， 组分(E)约0. 1重量％至约5重量％， 组分(F)约0重量％至约75重量％， 组分(G)约0重量％至约10重量％， 组分(H)约0重量％至约10重量％， 重量％是相对于整个组合物而言。
16.一种部件套件，其包括使用前相互分开的基料糊剂和催化剂糊剂，其中所述基料糊 剂包含组分(A)和(B)，而所述催化剂糊剂包含组分(C)或(C)和(A)，并且其中组分(D) 和/或(E)以及其它任选组分(F)、(G)及(H)可存在于所述基料糊剂中或所述催化剂糊剂 中或所述基料糊剂和所述催化剂糊剂两者中，其中组分(A)至(H)是如前述任一项权利要 求所述的那样。
17.根据权利要求16所述的部件套件，其中组分(D)存在于所述基料糊剂中，而组分 (E)则存在于所述催化剂糊剂中。
18.一种制备牙科用组合物的方法，该方法包括将所述含氟化合物与含有表面活性剂 的可硬化基质混合的步骤，其中所述表面活性剂和所述含氟化合物是如权利要求1至13中 任一项所述的那样。
19.根据权利要求1至15中任一项所述的牙科用组合物或根据权利要求16或17任一 项所述的套件的用于制备印模材料或用作印模材料或用于制备牙冠和牙桥的用途。
20.根据权利要求1至12中任一项所述的含氟化合物的用于增强权利要求1至15中 任一项所述的可硬化组合物的润湿性的用途。
全文摘要
本发明涉及可固化牙科用组合物，所述组合物包含a)可固化有机聚硅氧烷聚合物、b)能够交联所述有机聚硅氧烷聚合物的交联剂化合物、c)能够催化组分(A)和组分(B)的交联反应的催化剂、d)表面活性剂、e)含氟化合物，其中所述含氟化合物具有下式(G1-L1-O)s-Rfa-O-L2-G2，其中G1和G2各自独立地表示无聚氧化烯基或含聚氧化烯基的非离子端基，使得基于所述含氟化合物的分子量其在所述含氟化合物中的总量不超过10重量％；L1和L2各自独立地表示脂族烃基团或部分或完全氟化的脂族烃基体；Rfa表示单价或二价的、部分或完全氟化的脂族基团或夹杂有一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族基团；前提条件是满足如下条件中的至少一者(i)L1-G1和L2-G2部分中的至少一者是部分或完全氟化的，或者(ii)Rf为夹杂有一个或多个氧原子的部分或完全氟化的脂族基团。本发明还涉及部件套件，制备牙科用组合物的方法，以及所述牙科用组合物用于制备印模材料或用作印模材料或用于制备牙冠和牙桥的用途。
文档编号A61K6/083GK101938972SQ200880126535
公开日2011年1月5日 申请日期2008年12月17日 优先权日2007年12月18日
发明者亨宁·霍夫曼, 克劳斯·辛策, 安德烈亚斯·R·毛雷尔, 彼得·比辛格尔, 皮特·奥斯瓦尔德, 约阿希姆·W·策希 申请人:3M创新有限公司