医疗设备、涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法
【专利摘要】弹性模量为100kPa以上2000kPa以下、含水率为10质量%以下、拉伸伸长率为50%以上3000%以下、对硼酸缓冲液的动态接触角（前进）为80°以下的医疗设备。本发明可以大幅降低或回避作为以往医疗设备中的问题的与体外表面或者体内表面接触时贴附于表面的现象。
【专利说明】医疗设备、涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及医疗设备、涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法。
【背景技术】
[0002]作为软质的医疗设备的一例，有作为市售的软质眼镜片的软性隐形眼镜。市售的软性隐形眼镜通常使用具有25%左右?80%左右的含水率的水凝胶素材。然而由水凝胶素材制成的含水性软性隐形眼镜由于含有水，因而发生水从隐形眼镜蒸发的现象。由此，有一定比例的隐形眼镜使用者有时感觉到比裸眼时更强的干燥感，感觉不舒服。其中还存在产生被称为隐形眼镜干眼症的症状的使用者。另外，由水凝胶素材制成的含水性软性隐形眼镜容易被泪液中的成分污染，并且由于含有大量的水因而还存在细菌繁殖的风险。
[0003]另一方面，作为高氧透过性的低含水性软性隐形眼镜，例如已知有通过在分子链两末端被乙烯基甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的混合物中添加钼系的催化剂，通过成型方法进行加热固化的方法得到的硅橡胶镜片(例如参照专利文献I)。
[0004]另外，专利文献2?7等中记载了以具有多个聚合性官能团的聚硅氧烷为主体的氧透过性高的隐形眼镜材料。其中，专利文献6中公开了由2官能性有机硅氧烷大分子单体单独、或者与其他单体共聚而得到的聚合物制成的隐形眼镜材料，作为用于共聚的单体，公开了丙烯酸氟代烷基酯或者甲基丙烯酸氟代烷基酯、以及丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烧基酷。
[0005]然而，以往的高氧透过性的低含水性软性隐形眼镜还发现了下面这样的问题。首先对于硅橡胶镜片，还存在为了改善镜片表面的疏水性而实施的亲水化处理层剥离、或由于弹力性过大而发生对角膜的粘合(固着)等缺点，还未能广泛实用化。
[0006]另外，以具有多个聚合性官能团的聚硅氧烷为主体的材料的氧透过性高，还兼具柔软性，被认为是适合于隐形眼镜的材料之一。然而，由于聚合后的镜片表面残留有粘合性因而可能与角膜粘合，另外镜片的柔软性与耐弯折性等机械物性的平衡不充分。
[0007]关于对软质眼镜片的表面进行改性的方法，已知有各种，其中已知有将两种以上聚合物材料的层I层I层进行涂布从而层叠的方法(例如参照专利文献8?10)。其中两种具有相反电荷的聚合物材料I层I层进行交替涂布的方法被称为LbL法等，可以认为材料的各层与不同材料的其他层非共价键性地结合。
[0008]然而，明示了专利文献I所公开的方法的有用性的高氧透过性软质眼镜片仅有有机硅水凝胶素材的镜片，对于低含水性软质眼镜片的有用性未为人所知。另外以往的LbL涂布以4层?20层左右的多层进行，有制造工序长、导致制造成本增大的可能。
[0009]另外，已知有在上述软性隐形眼镜中，通过对镜片形成作为虹膜状的大致环状的膜(H的虹膜图案，能够改变镜片装戴者的虹膜部分的颜色或者大小的隐形眼镜(例如参照专利文献11，12)。另外，已知有通过在上述虹膜图案的大致中心处形成孔(针孔)，能够没有远视、近视、老视的区别地看清的隐形眼镜(例如参照专利文献13，14)。然而，对通过上述方法制作的隐形眼镜(低含水性软质眼用设备)形成虹膜图案时，发生与上述问题相同的问题。
[0010]进一步地，已知有在上述软性隐形眼镜中，通过在隐形眼镜上形成泪液交换促进图案，能够在镜片装戴中交换泪液的隐形眼镜(例如参照专利文献15?18)。然而，对通过上述方法制作的隐形眼镜形成泪液交换促进图案时，发生与上述问题相同的问题。
[0011]现有技术文献 专利文献
专利文献1:日本特开昭54-81363号公报 专利文献2:日本特开昭54-24047号公报 专利文献3:日本特开昭56-51715号公报 专利文献4:日本特开昭59-229524号公报 专利文献5:日本特开平2-188717号公报 专利文献6:日本特开平5-5861号公报 专利文献7:日本特表2007-526946号公报 专利文献8:日本特表2002-501211号公报 专利文献9:日本特表2005-538418号公报 专利文献10:日本特表2009-540369号公报 专利文献11:日本特开2006-309101号公报 专利文献12:日本特表2007-537492号公报 专利文献13:日本特表平9-502542号公报 专利文献14:日本特开平11-242191号公报 专利文献15:日本特开昭56-161436号公报 专利文献16:日本特表2004-510199号公报 专利文献17:日本特表2005-500554号公报 专利文献18:日本特表2006-515688号公报。
【发明内容】
[0012]发明要解决的问题
然而，如上述低含水性的软质眼镜片那样，在体外表面或者体内使用的低含水性的软质的医疗设备中也存在同样的问题。特别是，在与包含体液等的体表面接触的、或者在导入到体内的医疗设备中，由于与体液等液体接触时发生贴附于表面的现象，因而需要维持上述机械物性和低含水性，并且提高易滑性。
[0013]本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供一种医疗设备、适用于该医疗设备的涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法，所述医疗设备维持机械物性和低含水性、并且可以大幅降低或回避与体表面或者体内表面接触时贴附于表面的现象、或者对角膜的贴附感。
[0014]另外本发明的目的在于提供能够进行良好的泪液交换的低含水性软质隐形眼镜。另外，其目的在于，以简便的工序廉价地制造优异的低含水性软质隐形眼镜。
[0015]解决问题的技术手段 本发明的医疗设备包含以下方式。
[0016]〔Al〕医疗设备，其弹性模量为IOOkPa以上且2000kPa以下，优选为200kPa以上且1200kPa以下，含水率为10质量％以下，拉伸伸长率为50%以上且3000%以下，优选为150%以上且3000%以下，对硼酸缓冲液的动态接触角(前进)为80°以下。
[0017]〔A2〕根据〔Al〕所述的医疗设备，其中，利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比(Qa)为2以下。其中，Qa = MIUa/MIUo。这里，MIUa表示该医疗设备的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。MIUo表示“ACUVUE (注册商标)0ASYS”的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。这里，“ACUVUE (注册商标)0ASYS” 是指以 United States Adopted Names 中 senofilcon A的名称注册的材质的隐形眼镜，优选为与2011年8月时在日本国内流通的制品同等的隐形眼镜。
[0018]〔A3〕根据〔Al〕所述的医疗设备，其中，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数t匕(Qb)为3以下。其中，Qb = MIUb/MIUo。这里，MIUb表示该医疗设备的、利用生理盐水进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。MIUo表示“ACUVUE (注册商标)0ASYS”的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。
[0019]另外，上述中，前述利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比(Qb)优选为2以下。
[0020]〔A4〕根据〔Al〕中所述的医疗设备，其中，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比(Qb)与前述利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比(Qa)的差(Qb-Qa)为1.6以下。其中，Qa = MIUa/MIUo ；Qb = MIUb/MIUo ;这里，MIUa表示前述医疗设备的、前述利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。MIUb表示前述医疗设备的、前述利用生理盐水进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。MIUo表示“ACUVUE (注册商标)OASYS"的、前述利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。
[0021]〔A5〕根据〔Al〕?〔A4〕中任一项所述的医疗设备，其中，包含基材，在前述基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层。
[0022]〔A6〕根据〔A5〕所述的医疗设备，其中，前述基材以下述成分A的聚合物、或者下述成分A和成分B的共聚物为主成分；
成分A:每I分子具有多个聚合性官能团、数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物； 成分B:具有氟代烷基的聚合性单体。
[0023]〔A7〕根据〔A6〕所述的医疗设备，其中，前述成分B为(甲基)丙烯酸氟代烷基酯。
[0024]〔A8〕根据〔A5〕?〔A7〕中任一项所述的医疗设备，其中，前述包含酸性聚合物和碱性聚合物的层通过进行利用前述酸性聚合物溶液的处理I次或者2次，并进行利用前述碱性聚合物溶液的处理I次或者2次、总计进行3次处理来形成。
[0025]〔A9〕根据〔A5〕?〔A7〕中任一项所述的医疗设备，其中，包含前述酸性聚合物层和碱性聚合物的层通过进行利用2种酸性聚合物溶液的处理2次和利用碱性聚合物溶液的处理I次来形成。
[0026](AlO)根据〔A5〕?〔A9〕中任一项所述的医疗设备，其中，形成前述包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的前述酸性聚合物和前述碱性聚合物中至少I种为具有选自羟基和酰胺基的基团的聚合物。
[0027]〔All〕根据〔Al〕~〔A10〕中任一项所述的医疗设备，其中，氧透过系数[(cm2/秒)mL02/ (mL hPa)]为 113Χ10-η ~1130ΧΚ11。
[0028](A12)根据〔Al〕~〔All〕中任一项所述的医疗设备，其为眼镜片。
[0029]〔A13〕医疗设备的制造方法，其从使基材与含有第I聚合物的第I溶液接触，使所述第I聚合物在所述基材上进行非共价键性适用的第I工序，到使该基材与含有第η聚合物的第η溶液接触，使所述第η聚合物在所述基材上进行非共价键性适用的第η工序(η为2以上的整数)为止，经过总计η个工序，在基材上适用LbL涂布而得到医疗设备；
其中，使用下述第(k-Ι)溶液和第k溶液:使所述第I溶液~第η溶液中任一个的第(k-Ι)溶液(k为2以上且η以下的整数)与石英晶体微天平测定法(QCM)用的石英晶体传感器接触，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率得到测定值Fm，
接着使该石英晶体传感器与第k溶液接触，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率得到测定值Fk时，
所述Fk-所述Flri为1500以上的第(k-Ι)溶液和第k溶液；
这里，所述石英晶体传感器使用共振频率9MHz、AT切型、金电极的传感器，所述QCM在基本频率27MHz、室温(约25 °C)下进行测定。
[0030]〔A14〕涂布 溶液的组合，其为用于将LbL涂布适用于医疗设备的涂布溶液的组合， 其中，用于将第I聚合物在基材上进行非共价键性适用的、含有所述第I聚合物的涂布
溶液作为第I溶液，用于将第k聚合物在该基材上进行非共价键性适用的、含有所述第k聚合物的涂布溶液作为第k溶液(k为2以上且η以下的整数、η为2以上的整数),对于由第I溶液~第η溶液形成的涂布溶液的组合，
使石英晶体微天平测定法(QCM)用的石英晶体传感器在第I溶液中在25°C下浸溃30分钟，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率，得到测定值F1，接着将该石英晶体传感器在含有第2聚合物的第2溶液中在25°C下浸溃30分钟，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率，得到测定值F2，之后同样地依次进行到测定值Fn为止的测定时，任一个的Fk-Flrl均为1500以上；这里，所述石英晶体传感器使用共振频率9MHz、AT切型、金电极的传感器，所述QCM在基本频率27MHz、室温(约25 °C)下进行测定。
[0031]另外，本发明包含以下方式。
[0032]〔BI〕低含水性软质眼用设备，其为弹性模量为IOOkPa以上且2000kPa以下，含水率为10质量％以下，拉伸伸长率为50%以上且3000%以下，对硼酸缓冲液的动态接触角(前进)为80°以下的装戴于眼中的低含水性软质眼用设备，其中，在该低含水性软质眼用设备的至少一部分形成有虹膜状的图案。
[0033](B2)低含水性软质眼用设备，其为在低含水性软质基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的低含水性软质眼用设备，其中，在该低含水性软质眼用设备的至少一部分形成有虹膜状的图案。
[0034](B3)根据〔B2〕所述的低含水性软质眼用设备，其中，前述低含水性软质基材以下述成分A的聚合物、或者下述成分A和成分B的共聚物为主成分；成分A:每I分子具有多个聚合性官能团、数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物； 成分B:具有氟代烷基的聚合性单体。
[0035](B4)根据〔B3〕所述的低含水性软质眼用设备，其中，前述成分A为每I分子具有2个聚合性官能团的聚硅氧烷化合物。
[0036](B5)根据〔B4〕所述的低含水性软质眼用设备，其中，前述成分A为下述式(Al)所示的聚硅氧烷化合物。
[0037][化1]
【权利要求】
1.医疗设备，其弹性模量为IOOkPa以上且2000kPa以下， 含水率为10质量％以下， 拉伸伸长率为50%以上且3000%以下， 对硼酸缓冲液的动态接触角(前进)为80°以下。
2.根据权利要求1所述的医疗设备，其中，利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比(Qa)为2以下； 其中，Qa = MIUa/MIUo 这里，MIUa表示所述医疗设备的、利用所述硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数；MIUo表示“ACUVUE (注册商标)OASYS"的、利用所述硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。
3.根据权利要求1所述的医疗设备，其中，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比(Qb)为3以下； 其中，Qb = MIUb/MIUo 这里，MIUb表示所述医疗设备的、利用所述生理盐水进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数；MIUo表示“ACUVUE (注册商标)OASYS"的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。
4.根据权利要求1所述的医疗设备，其中，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数t匕(Qb)与利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比(Qa)的差(Qb-Qa)为1.6以下； 其中，Qa = MIUa/MIUo
Qb = MIUb/MIUo 这里，MIUa表示所述医疗设备的、利用所述硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数；MIUb表示所述医疗设备的、利用所述生理盐水进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数；MIUo表示“ACUVUE (注册商标)0ASYS”的、利用所述硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的医疗设备，其中，所述医疗设备包含基材，在该基材表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层。
6.医疗设备的制造方法，其从使基材与含有第I聚合物的第I溶液接触，使所述第I聚合物在所述基材上进行非共价键性适用的第I工序，到使该基材与含有第η聚合物的第η溶液接触，使所述第η聚合物在所述基材上进行非共价键性适用的第η工序(η为2以上的整数)为止，经过总计η个工序，在基材适用LbL涂布而得到医疗设备； 其中，使用下述第(k-Ι)溶液和第k溶液:使所述第I溶液~第η溶液中任一个的第(k-Ι)溶液(k为2以上且η以下的整数)与石英晶体微天平测定法(QCM)用的石英晶体传感器接触，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率得到测定值Fm， 接着使该石英晶体传感器与第k溶液接触，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率得到测定值Fk时， 所述Fk-所述Flri为1500以上的第(k-Ι)溶液和第k溶液； 这里，所述石英晶体传感器使用共振频率9MHz、AT切型、金电极的传感器，所述QCM在基本频率27MHz、室温(约25 °C)下进行测定。
7.涂布溶液的组合，其为用于将LbL涂布适用于医疗设备的涂布溶液的组合， 其中，用于将第I聚合物在基材上进行非共价键性适用的、含有所述第I聚合物的涂布溶液作为第I溶液， 用于将第k聚合物在该基材上进行非共价键性适用的、含有所述第k聚合物的涂布溶液作为第k溶液(k为2以上且η以下的整数、η为2以上的整数),对于由第I溶液~第η溶液形成的涂布溶液的组合， 使石英晶体微天平测定法(QCM)用的石英晶体传感器在第I溶液中在25°C下浸溃30分钟，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率，得到测定值F1, 接着将该石英晶体传感器在含有第2聚合物的第2溶液中在25°C下浸溃30分钟，之后快速将石英晶体传感器用纯水洗涤后，进行干燥，通过所述QCM测定共振频率，得到测定值F2, 之后同样地依次进行到测定值Fn为止的测定时， 任一个的Fk-Flri均为1500以上； 这里，所述石英晶体传感器使用共振频率9MHz、AT切型、金电极的传感器，所述QCM在基本频率27MHz、室温(约25 °C)下进行测定。
8.低含水性软质眼用设备，其为弹性模量为IOOkPa以上且2000kPa以下、含水率为10质量％以下、拉伸伸长率为50%以上且3000%以下、对硼酸缓冲液的动态接触角(前进)为80°以下的、装戴于眼中的低含水性软质眼用设备，其中，在该低含水性软质眼用设备的至少一部分形成有虹膜状的图案。
9.低含水性软质眼用设备，其为在低含水性软质基材表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的低含水性软质眼用设备，其中，在该低含水性软质眼用设备的至少一部分形成有虹膜状的图案。
10.根据权利要求8或9所述的低含水性软质眼用设备，其中，所述图案为成圆环状的遮光性的图案，在所述图案的中心形成有直径2.0mm以下的光瞳。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的低含水性软质眼用设备，其中，所述图案通过覆盖虹膜的表面，将所述虹膜进行相似性着色。
12.低含水性软质隐形眼镜，其为装戴于眼中的低含水性软质隐形眼镜，其中，形成有促进与所述眼之间的泪液交换的图案。
13.根据权利要求12所述的低含水性软质隐形眼镜，其中，所述图案选自贯通孔、槽和褶皱结构中的至少I种。
14.低含水性软质隐形眼镜的制造方法，其中，在使用树脂制模将基材成型后、将基材从该树脂制模分离之前，进行所述基材的穿孔。
【文档编号】A61L29/00GK103733121SQ201280040005
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年8月10日 优先权日:2011年8月17日
【发明者】中村正孝, 北川瑠美子, 田宫龙太 申请人:东丽株式会社