含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用的制作方法

专利名称：含有氨基硅氧烷和调理剂的化妆品组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的化妆品组合物，该化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种特别的氨基硅氧烷和至少一种调理剂。本发明还涉及这种氨基硅氧烷的应用。
已经有人建议在洗涤或护理角蛋白物质例如头发的组合物中使用调理剂，尤其是阳离子聚合物或硅氧烷，以便容易梳理开头发并使头发柔软和柔顺。然而，令人遗憾是，化妆品的上述优点对于干性头发也伴随有化妆品的某些不良的影响，即对发型有不利的影响(头发缺少光亮)和缺乏光滑度(头发从根部到端部不均匀)。
另外，为上述目的所使用的氨基硅氧烷有许多缺点。由于硅氧烷对头发有很强的亲合力，所以在重复使用时一些硅氧烷就大量地沉积在头发上，从而产生了一些副作用，例如，令人不愉快的、负载的感觉，头发变硬，纤维之间粘连，影响发型。在缺乏活度和容量的细发的情况下，这些缺点更加严重。
总之，发现目前含有调理剂的化妆品组合物不能完全令人满意。
因此，经过下面大量的研究工作，申请人现在发现含有至少一种如下定义的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物能够限制甚至消除头发缺乏光泽、光滑度和柔软性的缺点，同时又保持了含有硅氧烷的组合物所具有的其它优越的化妆品性质。
该组合物提供了改善的化妆品性质(光亮度、梳开性、膨松感、光滑度和光泽)，而且，这些作用是持久的。
申请人现在发现由于氨基硅氧烷的存在改善了化妆品性质(特别是调理作用)的持久性。
此外，本发明的组合物应用于皮肤上，特别是以泡沫浴或淋浴凝胶的形式，以改善皮肤的柔软性。
本发明的组合物促进了调理剂沉积在角蛋白物质上。
因此，按照本发明，现在提出的新的化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种氨基硅氧烷和至少一种调理剂，该氨基硅氧烷含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基。
本发明的另一个主题涉及在含有至少一种调理剂的化妆品组合物中或为了制备该化妆品组合物使用至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷。
本发明的又一种主题涉及使用含有至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基和至少一种调理剂的组合物以调理角蛋白物质。
本发明的又一主题涉及使用含有至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物以改善光亮度、柔软性、光泽和/或梳解性(disentangling)，和/或以便使角蛋白物质很容易成型。
本发明的又一种主题涉及使用含有至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物以改善持久性和残余作用，从而经得起若干次洗发。
本发明的又一种主题涉及使用至少一种如下定义的氨基硅氧烷以改善洗发化妆品组合物的调理效果的长久性。
本发明的又一主题涉及改善洗发化妆品组合物的调理作用长久性的方法，该方法包括将如下定义的氨基硅氧烷加入到化妆品组合物中。
本发明的各种主题将详细描述。在下面给出的用于本发明的化合物的所有含义和定义对本发明的所有主题都是适用的。
按照本发明，术语″角蛋白物质″是指头发、睫毛、眉毛、皮肤、指甲、粘膜或头皮，特别是指头发。
本发明的氨基硅氧烷优选具有下式(I) 其中m和n是这样的数字以致总数(n+m)尤其为1-2000，特别为50-150，n可以表示0-1999的数，尤其是49-149，m可以表示1-2000的数，尤其是1-10；A表示含有4-8个碳原子，优选4个碳原子的直链或支链亚烷基。该基团优选直链。
氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000-1 000 000，更优选为3500-200 000。
这些氨基硅氧烷的重均分子量是在室温下在聚苯乙烯等效物中用凝胶渗透色谱法(GPC)测定。所用柱是聚苯乙烯型交联共聚物μ柱。洗脱液是四氢呋喃，流速为1毫升/分钟。注入200μl在THF中的0.5％(重量)硅氧烷溶液。检测是用折射法和UV-测量法进行。
按照本发明，氨基硅氧烷的粘度在25℃下大于25 000cSt(mm2/s)，优选30000-200 000cSt(mm2/s)，更优选30 000-150 000cSt(mm2/s)。
这些氨基硅氧烷具有的胺值优选是小于或等于0.4毫当量/克，优选0.001-0.2毫当量/克，更优选0.01-0.1毫当量/克。
该胺值是每克化合物胺的毫当量数。该数值是用完全的常规方式通过使用显色指示剂的滴定法或通过电位滴定法来测定。
当使用这些氨基硅氧烷时，一个特别有益的实施方案是以水包油乳化液的形式使用氨基硅氧烷。水包油乳化液可以含有一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以是任何性质的表面活性剂，但优选阳离子的和/或非电离的表面活性剂。
乳化液中硅氧烷颗粒的数均粒径通常为3纳米-500纳米，优选为5纳米-300纳米，更优选为10纳米-275纳米，最优选为150-275纳米。
相应于该结构式的硅氧烷的例子是Dow Coming的DC2-8299。
相对于组合物的总重量，该氨基硅氧烷的用量优选为0.01％-20％(重量)。更优选的是，相对于组合物的总重量氨基硅氧烷的量为0.1％-15％(重量)，更优选为0.5％-10％(重量)。
在本专利申请的上下文中，术语″调理剂″是指具有改善角蛋白物质例如头发的化妆品性质，特别是柔软性、光滑度、梳解性、触感和静电的功能的任何试剂。
调理剂可以是溶于水或不溶于水。
该调理剂尤其选自通常用于化妆品或皮肤学组合物中的合成油，例如聚烯烃、矿物油、植物油、氟代油或全氟代油，天然蜡或合成蜡，神经酰胺型化合物，羧酸酯，不同于含有氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的硅氧烷，阴离子聚合物，非离子聚合物，阳离子聚合物，两性聚合物，阳离子蛋白，阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂，以及这些各种化合物的混合物。
本发明的不溶调理剂在室温(25℃)和大气压力下可以是固体、液体或糊状物，尤其可以是油、蜡、树脂或树胶的形式。
不溶的调理剂特别是以颗粒的形式分散在组合物中，该颗粒通常的数均尺寸为2纳米-100微米，优选为30纳米-20微米(用颗粒测量仪测量)。
水不溶性调理剂在水中浓度大于或等于0.1％(重量)时在25℃下是不溶于水的，即它们在这个条件下不会形成肉眼可见的各向同性透明溶液。
合成油尤其是聚烯烃，特别是聚-α-烯烃，更具体是-氢化的或非氢化的聚丁烯型，优选是氢化的或非氢化的聚异丁烯。
优选使用分子量小于1000的异丁烯低聚物和其与分子量大于1000，优选在1000和15 000之间的聚异丁烯的混合物。
作为可用于本发明的聚-α-烯烃的例子，可以特别提到的是Presperse Inc.公司以Permethyl99A、101A、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)名称销售的产品，或者ICI公司以ArlamolHD(n＝3)名称销售的产品(n表示聚合度)，-氢化的或非氢化的聚癸烯型。
这样的产品已有销售，例如，Ethyl Corp.公司以Ethylflo名称销售的和ICI公司以ArlamolPAO名称销售的产品。
动物或植物油优选选自向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、三己酸辛酸甘油酯(glyceryltricaprocaprylate)或通式为R9COOR10的植物或动物油，其中R9表示含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基，R10表示含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链，特别是烷基或链烯基，例如purcellin油或液体西蒙得木蜡。
也可以使用天然的或合成的精油例如，桉树油、lavendin油、熏衣草油、香根油、木姜子cubeba油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、春黄菊油、欧洲薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、页蒿子油、橙油、香叶醇油、杜松油和香柠檬油。
该蜡是在室温下(20°-25℃)是固体的天然(动物或植物)或合成物质。这些蜡不溶于水，溶于油，并能够形成防水的薄膜。
蜡的定义可以参见例如，P.D.Dorgan，药和化妆品工业(Drug and CosmeticIndustry)，1983年12月，30-33页。
这些蜡特别选自巴西棕榈蜡，小烛树蜡，紫花苜蓿蜡，石蜡，地蜡，植物蜡例如油橄榄树蜡，稻蜡，氢化的西蒙得木蜡或花卉的纯蜡，例如Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的提炼蜡，动物蜡例如蜂蜡，或改性的蜂蜡(cerabellina)；可用于本发明的其他蜡或含蜡原料特别是海生蜡(marine waxes)，例如Sophim公司以M82销售的产品，和一般的聚乙烯蜡或聚烯烃。
按照本发明，神经酰胺类化合物特别是天然的或合成的神经酰胺和/或甘神经酰胺和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺。
神经酰胺类化合物描述下列专利申请中，例如DE4 424 530、DE4 424 533、DE4 402 929、DE4 420 736、WO 95/23807、WO 94/07844、EP-A-0 646 572、WO 95/16665、FR-2673 179、EP-A-0 227 994、WO 94/07844、WO 94/24097和WO 94/10131，这些专利申请的内容引入本文作为参考。
本发明特别优选的神经酰胺类化合物是，例如-2-N-亚油酰氨基十八烷(linoleoylaminooctadecane)-1，3-二醇，-2-N-油酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-二十二酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1，3，4-三醇和特别是N-硬脂酰植物鞘氨醇，
-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1，3-二醇，-双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺，-N-(2-羟乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羟基丙基)十六烷基酰胺，-N-二十二烷酰-N-甲基-D-葡糖胺，或这些化合物的混合物。
氟代油是例如特别在专利申请EP-A486 135中描述的全氟聚醚和在专利申请WO 93/11103中描述的氟代烃化合物。这二个专利申请的内容完全引入到本申请中作为参考。
术语″氟代烃化合物″表示这样的化合物，该化合物的化学结构含有碳架并且其中的某些氢原子已被氟原子取代。
氟代油也可以是碳氟化合物，例如氟胺，如全氟三丁胺，氟代烃，如全氟十氢化萘，氟代酯和氟代醚。
该全氟聚醚已有销售，例如，Montefluos公司以商品名Fomblin和Du Pont公司以Krtox售的产品。
在氟代烃化合物中还可以提到的是含氟脂肪酸酯，例如Nippon Oil公司以商品名Nofable FO销售的产品。
脂肪醇可以是选自直链或支链C8-C22脂肪醇，这些脂肪醇可任选地用1-15摩尔的烯化氧烯氧基化，或者用1-6摩尔的甘油聚甘油酸酯化。烯化氧优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷。
所述的羧酸酯特别是单-、二-、三-或四羧酸酯。
一元羧酸酯特别是直链或支链、饱和的或不饱和的、C1-C26脂族醇的直链或支链、饱和的或不饱和的C1-C26脂族酸单酯，这些酯的碳原子总数大于或等于10。
在这些单酯中，可以提到的有二十二酸二氢松香酯、二十二酸辛基月桂酯、二十二酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸C12-C15烷基酯、乳酸异硬脂酰基酯、乳酸月桂酯、乳酸亚油酸酯(linoleyl lactate)、乳酸油醇酯(oleyl lactate)、辛酸(异)硬脂酰酯、辛酸异鲸蜡酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、月桂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异鲸蜡酯、辛酸异癸酯、油酸异癸酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸异硬脂酰酯；蓖麻油酸甲基乙酰酯、硬脂酸肉豆寇酯、异壬酸辛酯、异壬酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、芥酸辛基月桂酯、芥酸油醇酯、棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。
还可以使用C1-C22醇的C4-C22二-或三羧酸酯及C2-C26二-、三-、四-或五羟醇的一-、二-或三羧酸酯。
可以特别提到的有癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二异硬脂酰酯、马来酸二辛酯、十一碳烯酸甘油酯、硬脂酸辛基月桂基硬脂酰酯、单蓖麻油酸季戊四醇酯、四异壬酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、四辛酸季戊四醇酯、二辛酸二癸酸丙二醇酯、芥酸十三酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异硬脂酰酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基月桂酯、柠檬酸三油酰酯。
在上述酯中，优选使用棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸已酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯和辛酸鲸蜡酯。
可用于本发明的不同于含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的硅氧烷具体是在组合物中不溶的聚有机硅氧烷，并且可以以油、蜡、树脂或树胶的形式。
聚有机硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的″硅氧烷的化学和技术″(Chemistry and Technology of Silicones)(1968)Academic Press中。这些聚有机硅氧烷可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时候，该硅氧烷更特别是选自沸点在60℃和260℃之间的硅氧烷，更优选是选自(i)含有3-7，优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。例如，Union Carbide公司以″Volatile Silicone 7207″销售的或Rhodia Chimie以″silbione 70045V2″销售的八甲基化环四硅氧烷，Union Carbide以″Volatile Silicone 7158″销售的和RhodiaChimie以″silbione 70045V5″销售的十甲基化环五硅氧烷，以及它们的混合物。
还可以提到的有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷的环状共聚物，例如UnionCarbide公司销售的″Volatile Silicone FZ 3109″，其化学结构式如下 可以提到的还有环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基化环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基化环四硅氧烷和氧-1，1′-双(2，2，2′，2′，3，3′-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物；(ii)含有2-9个硅原子和25℃下粘度小于或等于5×10-6米2/秒的直链挥发性硅氧烷。有一个例子是Toray Silicone公司以″SH 200″的商品名销售的十甲基四硅氧烷。属于这类的硅氧烷还描述在刊登于Cosmetics and Toiletries，91卷，1976年1月，27-32页，Todd & Byers的″用于化妆品的挥发性硅氧烷流体″(VolatileSilicone Fluids for Cosmetics)的文章中。
优选使用非挥发性硅氧烷、特别是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、用有机官能基改性的聚有机硅氧烷及其混合物。
这些硅氧烷更优选选自聚烷基硅氧烷，其中可以提到的主要有在25℃下粘度为5×10-6-2.5米2/秒，优选1×10-5-1米2/秒的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
硅氧烷的粘度是在例如25℃下按照ASTM标准445附录C测定的。
在这些聚烷基硅氧烷中，可以提到(非限制方式)下列市售产品-Rhodia Chimie销售的47和70 047系列的Silbione油或mirasil油，例如油70047V 500 000；-Rhodia Chimie公司销售的Mirasil系列油；-Dow Coming公司的200系列油，例如，更特别是具有60 000cSt(mm2/s)粘度的DC200；-General Electric公司的Viscasil油和General Electric的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。
还可以提到的是含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA命名的Dimethiconol)，例如Rhodia Chimie公司的48系列油。
在这类聚烷基硅氧烷中，还可以提到的有Goldschmidt公司以″AbilWax9800和9801″销售的产品，该产品是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
所述聚烷基芳基硅氧烷特别选自25℃下粘度为1×10-5-5×10-2米2/秒的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可以提到(举例来说)以下列名称销售的产品-Rhodia Chimie公司的70 641系列的Silbione油；-Rhodia Chimie公司的Rhodorsil 70 633和763系列油；-Dow Coming公司的Dow Coming 556化妆品级流体油；-Bayer公司的RK系列硅氧烷，例如产品PK20；-Bayer公司的PN和PH系列硅氧烷，例如产品PN1000和PH1000；-General Electric公司的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
可用于本发明的硅氧烷树胶特别是具有200 000和1 000 000之间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷，它可以单独使用或以溶剂中混合物的形式使用。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
尤其可以提到下列产品-聚二甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
尤其可用于本发明的产品是下列混合物，例如·由在链的末端羟基化的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名法称为dimethiconol)和环状聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名法称为cyclomethicone)形成的混合物，例如Dow Corning公司销售的产品Q2 1401；·由聚二甲基硅氧烷树胶与环状硅氧烷形成的混合物，例如GeneralElectric公司的产品SF 1214硅酮液；该产品是溶于相应于十甲基化环五硅氧烷的SF 1202硅酮液中的相应于聚二甲基硅氧烷的SF 30树胶(数均分子量为500000)；·不同粘度的二种PDMSs(聚二甲基硅氧烷)的混合物，特别是PDMS(聚二甲基硅氧烷)树胶和PDMS(聚二甲基硅氧烷)油的混合物，例如General Electric公司的产品SF 1236。该产品SF 1236是粘度为20米2/秒上述定义的SE 30树胶和粘度为5×10-6米2/秒的SF 96油的混合物。该产品优选含有15％SE 30树胶和85％SF96油。
可用于本发明的聚有机硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系R2SiO2/2，R3SiO1/2，RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示含有1-16个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中，特别优选的产品是其中R表示C1-C4低级烷基特别是甲基或苯基的那些产品。
在这些树脂中，可以提到的是General Electric公司以″Dow Corning 593″商品名销售的产品，或以″硅酮液SS 4230和SS 4267″商品名销售的那些产品，这些产品是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提到的是Shin-Etsu公司特别以商品名X22-4914，X21-5034和X21-5037销售的甲硅烷氧基硅酸三甲酯型树脂。
可用于本发明的有机改性的硅氧烷是如上定义的并在其结构中含有一个或多个经烃基连接的有机官能团的硅氧烷。
在不同于含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)基团的有机改性硅氧烷中，可以提到的聚有机硅氧烷包括-任选地含有C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基，例如Dow Corning公司以DC 1248名称销售的称作聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品，和Dow Corning公司以Q2 5200名称销售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇。
-取代或未取代的胺基，例如Genesee公司以GP 4硅酮液和GP 7100名称销售的产品，或Dow Corning公司以Q2 8220和Dow Corning 929或939名称销售的产品。取代胺基特别是C1-C4氨基烷基；-硫醇基，例如Genesee公司以″GP 72A″和″GP 71″名称销售的产品；-烷氧基化基团，例如SWS Silicones公司以″硅氧烷共聚物F-755″名称销售的产品，和Goldschmidt公司销售的Abil Wax 2428、2434和2440；
-羟基化基团，例如法国专利申请FR-A-85/16334描述的含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷；-酰氧基烷基，例如US-A-4957 732专利中描述的聚有机硅氧烷；-羧基型阴离子基团类，例如，在Chisso Corporation公司的EP 186 507专利中描述的产品中，或者烷基羧基型阴离子基团类，例如在Shin-Etsu公司的X-22-3701E产品中的那些；磺酸2-羟烷基酯；硫代硫酸2-羟烷基酯，例如Goldschmidt公司以″Abil S201″和″Abil S255″名称销售的产品；-羟基酰氨基类，例如专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。可以提到的有，例如Dow Corning公司的产品Q2-8413。
按照本发明，还可以使用的硅氧烷含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分，这二部分中的一个部分构成了聚合物的主链，另一部分接枝到主链上。这些聚合物描述在例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640105、WO 95/00578、EP-A-582 152和WO 93/23009和美国专利4693 935，4728 571和4972 037中。这些聚合物优选是阴离子或非离子型。
这样的聚合物是例如由单体混合物通过游离基引发聚合反应得到的共聚物，该单体混合物构成如下a)50-90％(重量)的丙烯酸叔丁酯；b)0-40％(重量)的丙烯酸；c)5-40％(重量)的下式硅氧烷大分子单体 其中v是5-700的数值范围；重量百分数是相对于单体总重量计算的。
接枝的硅氧烷聚合物的其他例子特别是这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，通过硫代丙烯类连接链单元，聚(甲基)丙烯酸类和聚烷基(甲基)丙烯酸酯类混合聚合物单元接枝到该聚二甲基硅氧烷(PDMS)上，以及这样的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，通过硫代丙烯类连接链单元聚异丁基(甲基)丙烯酸酯类聚合物单元接枝到该聚二甲基硅氧烷(PDMS)上。
按照本发明，所有的硅氧烷还可以以乳化液、毫微滴乳化液或微滴乳化液的形式使用。
本发明特别优选的硅氧烷是-选自含有三甲基甲硅烷端基的聚烷基硅氧烷一族的非挥发性硅氧烷，例如在25℃下粘度在0.2和2.5米2/秒之间的油，例如Dow Corning公司的DC200系列油，特别是粘度为60 000cSt的油，Rhodia Chimie公司销售的Silbione 70047和47系列油，尤其是70 047V500 000油，含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷醇，或聚烷基芳基硅氧烷，例如Rhodia Chimie公司销售的Silbione 70641 V200；-以Dow Coming 593名称销售的聚有机硅氧烷树脂；-含有胺基的聚硅氧烷，例如不同于式(I)的氨基二甲基聚硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基二甲基聚硅氧烷。
下文提到的调理剂通常是水溶性的，特别是阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂以及这些各种化合物的混合物。
通常所用的阴离子聚合物是这样的聚合物，该聚合物含有来源于羧酸、磺酸或磷酸的基团，并且优选具有例如由凝胶渗透色谱法测定的约在500和5000000之间的重均分子量。
阴离子聚合物可以选自1)含有来源于不饱和的单-或二羧酸单体的羧基单元的聚合物，例如相应于下式的那些单体 其中n是0-10的整数，A1表示任选连接到不饱和基团的碳原子上的亚甲基，或当n大于1时通过杂原子例如氧或硫连接到相邻的亚甲基上，R1表示氢原子或苯基或苯甲基，R2表示氢原子或低级烷基或羧基，R3表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基；
在上述通式中，低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。
本发明优选的含有羧基的阴离子成膜聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐类，特别是Ciba公司以Versicol E或K名称销售的产品和BASF公司销售的Ultrahold。Hercules公司用名称Reten 421、423或425、以其钠盐形式销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、聚羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯任选地接枝在聚烷撑二醇例如聚乙二醇上并任选地交联的共聚物。这样的聚合物特别描述在法国专利1,222,944和德国专利申请2,330,956中，正如卢森堡专利申请75370和75371所描述的，这类共聚物在其链中含有任选地N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元，或American Cyanamid公司以Quadramer名称销售的共聚物。还可以提到的是丙烯酸和甲基丙稀酸C1-C4烷基酯的共聚物，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和C1-C20烷基例如月桂基的甲基丙烯酸酯的三元共聚物，例如ISP公司以Acrylidone LM名称销售的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三元共聚物，例如BASF公司以名称Luvimer 100P销售的产品。
C)由巴豆酸得到的共聚物，例如在其链上含有醋酸乙烯酯或丙酸酯单元和任选的其他单体的那些共聚物，所述的其他单体是例如具有长的烃链(例如含有至少5个碳原子的那些烃链)的直链或支链饱和羧酸的烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯醚或乙烯基酯，或者α-或β-环状羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯，这些聚合物可任选被接枝和交联。这样的聚合物特别描述在法国专利1 222 944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中。属于这类聚合物的市售产品是National Starch公司销售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)由C4-C8单不饱和羧酸或酸酐得到的共聚物，其选自-含有(i)一种或多种马来酸，富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯醚、卤乙烯、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体的共聚物，这些共聚物的酸酐官能可任选被单酯化或单酰胺化。这样的聚合物详细地描述在美国专利2047 398、2723 248和2102 113和英国专利839 805中，特别是ISP公司以Gantrez AN或ES名称销售的那些聚合物。
-含有(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐和(ii)一种或多种选自在其链上任选含有一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团的烯丙基酯或甲代烯丙基酯的单体的共聚物，这些共聚物的酸酐官能可任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物描述在，例如申请人的法国专利2350 384和2357 241中。
E)含有羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
2)含有磺基的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰基酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可以特别选自-具有重均分子量为约1000-100 000的聚乙烯基磺酸盐，以及与不饱和共聚单体的共聚物，该不饱和共聚单体是例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；-聚苯乙烯磺酸盐，具有重均分子量为约500 000-约100 000的钠盐，这些盐是National Starch公司分别以Flexan 500和Flexan 130名称销售的。这些化合物描述在专利FR2198 719中；-聚丙烯酰胺磺酸盐，在美国专利4128 631中提到的那些，尤其是Cognis公司以Cosmedia Polymer HSP 1180名称销售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸。
按照本发明，阴离子成膜聚合物优选选自丙烯酸共聚物，例如BASF公司以Ultrahold Strong名称销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由巴豆酸得到的共聚物，例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和National Starch公司以树脂28-29-30名称销售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新月桂酸乙烯酯三元共聚物，由马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯醚、卤乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯得到的聚合物，例如ISP公司以Gantrez ES 425名称销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物，RohmPharma公司以Eudragit L名称销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以Luvimer MAEX或MAE名称销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，和BASF公司以Luviset CA 66名称销售的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，以及BASF公司以Aristoflex A名称销售的用聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
最优选的阴离子成膜聚合物选自ISP公司以Gantrez ES 425名称销售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物，BASF公司以Ultrahold Strong名称销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，Rohm Pharma公司以Eudragit L名称销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和National Starch公司以树脂28-29-30名称销售的巴豆酸/醋酸乙烯酯/新月桂酸乙烯酯三元共聚物，BASF公司以Luvimer MAEX或MAE名称销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以Acrylidone LM名称销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
可用于本发明的两性聚合物可选自含有在聚合物链中随机分布的单元K和M的聚合物，其中K表示由含有至少一个碱性氮原子的单体得到的单元，M表示由含有一种或多种羧基或磺基的酸式单体得到的单元，或者K和M可以表示由羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体得到的基团；K和M还可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基带有一个经烃基连接的羧基或磺基，或者K和M形成含有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基已经与含有一个或多个伯或仲胺基团的多胺反应。
特别优选的符合上述定义的两性聚合物选自下列聚合物(1)由带有一个羧基的乙烯基化合物得到的单体(例如，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸)与由含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物得到的碱性单体(例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)的共聚合反应生成的聚合物。这样的化合物描述在美国专利3836 537中。可以提到的有Cognis公司以Polyquart KE 3033名称销售的丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物。
该乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后者单体的共聚物是Nalco公司以Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330名称销售的。
(2)含有由下列单体得到的单元的聚合物a)至少一个选自在氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一个含有一个或多个活性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一个碱性共聚单体，例如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵反应产物。
本发明特别优选的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的一类化合物，特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-月桂基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体特别选自丙烯酸，甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1-4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。
优选使用的共聚物是其CTFA(第4版，1991)名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物，例如National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47名称销售的产品。
(3)由下列通式的聚氨基酰胺得到的交联的和部分地或全部地烷基化的聚氨基酰胺 其中R4表示二价基团，该二价基团来源于饱和二元羧酸、含有烯双键的单或二羧基的脂肪酸、这些酸的低级链烷醇(具有1-6个碳原子)的酯或者由任何一个所述酸与二(伯)或二(仲)胺加成得到的基团，Z表示二(伯)、单-或二(仲)聚亚烷基多胺基团，优选表示a)比例为60-100摩尔％的下式基团 其中x＝2，p＝2或3，或x＝3和p＝2，该基团来源于二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)比例为0-40摩尔％的上式基团(V)，其中x＝2和p＝1，该基团来源于乙二胺，或来源于哌嗪的基团 c)比例为0-20摩尔％的来源于六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺通过加入双官能交联剂进行交联，该交联剂选自表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐和双不饱和衍生物，交联剂的用量为每个聚氨基酰胺的胺基使用0.025-0.35摩尔交联剂，并且这些聚氨基胺可通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯或其盐的作用进行烷基化。
饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、含烯双键的酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烃磺酸内酯优选是丙磺酸内酯或丁烷磺内酯，烷基化剂的盐优选是钠或钾盐。
(4)含有下式两性离子单元的聚合物 其中R5表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R6和R7表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氢原子或烷基，R8和R9中的碳原子总数不超过10。
含有这种单元的聚合物还可以含有来源于非两性离子单体的单元，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯。
举例来说，可以提到的有甲基丙烯酸甲酯/乙基甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基甲酯的共聚物，例如Sandoz公司以Diaformer Z301名称销售的产品。
(5)来源于含有相应于下式(VII)，(VIII)和(IX)单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 单元(VII)的比例为0-30％，单元(VIII)的比例为5-50％，单元(IX)的比例为30-90％，应当理解的是，在单元(IX)中，R10表示下式基团 其中，如果q＝0，R11、R12和R13可以是相同的或不同的，各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基，其可任选被一个或多个氮原子间断和/或被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫或磺基取代，或者表示烷基带有一个氨基残基的烷基硫残基，在这种情况下，基团R11、R12和R13中的至少一个基团是氢原子；或者，如果q＝1，R11、R12和R12各自表示氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)来源于脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化的聚合物，例如Jan Dekker公司以″Evalsan″名称销售的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(7)相应于通式(X)的聚合物，例如在法国专利1 400 366中描述的那些聚合物 其中R14表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15表示氢或低级烷基例如甲基或乙基，R16表示氢或低级烷基例如甲基或乙基，R17表示低级烷基例如甲基或乙基或相应于式-R18-N(R16)2的基团，R18表示-CH2、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R16具有上述含义，以及这些基团的高级同系物并含有最多6个碳原子。
(8)-D-X-D-X型两性聚合物，选自a)氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个下式单元的化合物作用得到的聚合物-D-X-D-X-D-(XI)其中D表示基团 X表示符号E或E′，E或E′可以是相同的或不同的，并表示二价基团，该二价基团是含有在主链上含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，该二价基团是未取代的或被羟基取代，并且除了含氧、氮和硫原子之外还含有1-3芳香环和/或杂环；该氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苯甲基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在的。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XII)其中D表示基团 X表示符号E或E′和至少一个E′；E具有上述含义，E′是二价基团，该二价基团是含有在主链上含最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，该二价基团是未取代的或被一个或多个羟基取代并含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，该烷基链可任选被氧原子间断并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并且可通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酐共聚物，该马来酐可通过用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或用N，N-二链烷醇胺半酯化而被部分改性。这些共聚物还可以含有其他的乙烯基共聚单体，例如乙烯基几内酰胺。
本发明特别优选的两性聚合物是(1)类的那些聚合物。
可用于本发明的非离子聚合物选自，例如-乙烯基吡硌烷酮均聚物；-乙烯基吡硌烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物；-聚烷基噁唑啉，例如Dow Chemical公司以Peox50 000，Peox 200 000和Peox500 000名称销售的聚乙基噁唑啉；-醋酸乙烯酯均聚物，例如Hoechst公司以Appretan EM名称销售的产品，或Rhodia Chimie公司以Rhodopas A 012名称销售的产品；-醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，例如Rhodia Chimie公司以Rhodopas AD310名称销售的产品；
-醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物，例如Hoechst公司以Appretan TV名称销售的产品；-醋酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物，例如Hoechst公司以Appretan MB Extra名称销售的产品；-聚乙烯和马来酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，例如Matsumoto公司以Micropearl RQ 750名称销售的产品或BASF公司以Luhydran A 848 S名称销售的产品；-丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Rohm & Haas公司以Primal AC-261 K和Eudragit NE 30 D的名称销售的产品，BASF公司以Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845名称销售的产品，和Hoechst公司以Appretan N 9213或N9212名称销售的产品；-丙烯腈和非离子单体的共聚物，该非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；可以提到的有Nippon Zeon公司以Nipol LX 531 B名称销售的产品，或者Rohm&Haas公司以CJ 0601 B名称销售的产品；-聚氨基甲酸酯，例如Rohm & Haas公司以Acrysol RM 1020或Acrysol RM2020名称销售的产品和DSM Resins公司以Uraflex XP 401 UZ和Uraflex XP 402UZ名称销售的产品；-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物，例如National Starch公司的产品8538-33；-聚酰胺，例如Rhodia Chimie公司销售的产品Estapor LO 11；-未改性的或化学改性的非离子瓜耳豆胶。
未改性的非离子瓜耳豆胶是例如Unipectine公司以Vidogum GH 175名称销售的产品和Meyhall公司以Jaguar C名称销售的产品。
可用于本发明的改性的非离子瓜耳豆胶优选是用C1-C6羟烷基改性的。可以提到的是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜耳豆胶在本领域中是公知的，并且可以用下列方法制备，例如通过相应的链烯氧化物如环氧丙烷与瓜耳豆胶反应以得到用羟基丙基改性的瓜耳豆胶。
例如，这样的用羟烷基任选改性的非离子瓜耳豆胶是Meyhall公司以JaguarHP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105名称销售的，或者Aqualon公司以Galactasol 4H4FD2名称销售的。
除非另有说明，非离子聚合物的烷基含有1-6个碳原子。
官能化的或非官能化的聚氨基甲酸酯也可用作聚合物。
特别适用于本发明的聚氨基甲酸酯是申请人为专利权人的专利EP 0 751162、EP 0 637 600、FR2743 297和EP 0 648 485中所描述的那些化合物，以及BASF公司的专利EP 0 656 021或WO 94/03510中和National Starch公司的专利EP 0 619111中所描述的那些化合物。
可用于本发明的阳离子聚合物型调理剂可以选自任何已知的可用于改善用洗涤剂组合物处理过的头发的化妆品性质的那些聚合物，即尤其是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2270 846、2383 660、2598 611、2470 596和2519 863中所描述的那些。
通常，对于本发明来说，术语″阳离子聚合物″表示含有阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些阳离子聚合物，该单元或者形成了聚合物主链的一部分，或者由直接连接到所述链上的侧取代基携带。
所用的阳离子聚合物通常具有的数均摩尔质量在约500和5×106之间，优选在约103和3×106之间。
其中可以特别提到的阳离子聚合物是多胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。这些聚合物是已知产品。
可用于本发明并且可特别提到的多胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物是法国专利2505 348或2542 997中所描述的那些聚合物。在这些聚合物中，可以提到的有(1)衍生于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺并含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物 其中R1和R2可以是相同的或不同的，并表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；R3可以是相同的或不同的，并表示氢原子或CH3基团；A可以是相同的或不同的，并表示1-6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以是相同的或不同的，并表示含有1-18个碳原子的烷基或苯甲基，优选含有1-6个碳原子的烷基；X表示来源于无机或有机酸的阴离子，例如甲基硫酸盐阴离子或卤化物如氯化物或溴化物。
(1)类的共聚物还可以含有一个或多个衍生于共聚单体的单元，该共聚单体可以选自下面一类化合物丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，氮上由低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯。
因此，在(1)类的这些共聚物中，可以提到的共聚物有-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以Hercofloc名称销售的产品，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如，专利申请EP-A-080 976中所述的共聚物和Ciba公司以Bina Quat P 100名称销售的产品，-Hercules公司以Reten名称销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物，-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如SP公司以″Gafquat″名称销售的产品，如″Gafquat734″或″Gafquat755″，或者被称为″共聚物845、958和937″的产品。这些聚合物详细描述在法国专利2077 143和2393 573中，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以GaffixVC 713名称销售的产品，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，尤其是ISP公司以StylezeCC 10名称销售的产品，和-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以″CafquatHS 100″名称销售的产品。
(2)阳离子多糖，尤其是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖树胶。其中可以特别提到的阳离子多糖是含有季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖树胶。
该含有季铵基团的纤维素醚衍生物描述在法国专利1 492 597中，特别是Amerchol公司以″JR″(JR 400、JR 125、JR 30M)或″LR″(LR 400、LR 30M)名称销售的产品。这些聚合物在CTFA词典中还定义为羟乙基纤维素季铵，该化合物已与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应。
阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物特别描述在美国专利4131 576中，例如羟基烷基纤维素，例如尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基或羟丙基纤维素。
相应于该定义的市售产品更优选的有National Starch公司以″CelquatL 200″和″CelquatH 100″名称销售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖树胶更详细地描述在美国专利3589 578和4031 307中，特别是含有三烷基铵阳离子基团的瓜耳豆胶。例如，使用用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜耳豆胶。
尤其是Meyhall公司以商品名JaguarC13S，JaguarC15，JaguarC17和JaguarC162销售的这类产品。
(3)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基基团组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵反应产品，所述的二价亚烷基或羟基亚烷基基团含有直链或支链，可任选被氧、硫或氮原子或芳香环或杂环间断。这样的聚合物详细描述在法国专利2162 025和2280 361中；(4)通过酸性化合物与多胺的缩聚反应而特别制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷交联，或者与活性的双官能化合物与双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应生成的低聚物交联；交联剂用量为每个聚氨基酰胺的胺基0.025-0.35摩尔；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团的话，它们可以被季铵化。这样的聚合物详细描述在法国专利2252 840和2368 508中；(5)由聚亚烷基多胺与多聚羧酸缩合，然后用双官能试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可以提到的衍生物有，例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4个碳原子，优选甲基、乙基或丙基。这种聚合物详细描述在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中，更优选的是Sandoz公司以″CartaretineF、F4或F8″名称销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)含有二个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与二元羧酸反应得到的聚合物，所述的二元羧酸选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基多胺与二元羧酸之间的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇在表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1的条件下反应。这样的聚合物详细描述在美国专利3 227 615和2961 347中。
这种类型的聚合物是Hercules Inc.公司以″Hercosett57″名称销售的，或者在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物情况下Hercules公司以″PD 170″或″Delsette101″名称销售的。
(7)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如含有作为链的主要部分的相应于式(XVII)或(XVIII)的单元的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，总数k+t等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11彼此独立地表示含有1-8个碳原子的烷基、烷基优选含有1-5个碳原子的羟烷基、低级(C1-C4)氨基烷基，或R10和R11可以与连接到其上的氮原子一起表示杂环基团，例如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子，例如溴化物、氯化物、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物详细地描述在法国专利2080 759和其增补证书2190 406中。
R10和R11彼此独立地优选表示含有1-4个碳原子的烷基。
在上述定义的聚合物中，可以特别提到的是Nalco公司以″Merquat100″名称销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以″Merquat550″名称销售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(8)含有相应于下式的重复单元的季二铵聚合物 在式(XIX)中R13、R14、R15和R16可以是相同的或不同的，并表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族的或芳脂族基团或低级羟基烷基脂族基团，或者R13、R14、R15和R16一起或分别与连接的氮原子构成任选地含有不同于氮的第二杂原子的杂环，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的直链或支链C1-C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亚烷基，D是季铵基团；A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，该基团可以是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且可以含有连接到或插入到主链上的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和X-表示衍生于无机酸或有机酸的阴离子；A1、R13和R15可以与连接到其上的二个个氮原子一起形成哌嗪环；另外，如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，那么B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D表示a)通式为-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示基于直链或支链烃的基团或相应于下列化学式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，它们表示确定的和独特的聚合度，或表示平均聚合度的1-4的任何数字；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)通式为-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示基于直链或支链烃的基团或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)通式为-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。
优选的是，X-是阴离子，例如氯化物或溴化物。
通常这些聚合物的数均分子量在1000和100 000之间。
这类聚合物详细描述在法国专利2320 330、2270 846、2316 271、2336 434和2413 907和美国专利2273 780、2375 853、2388 614、2454 547、3206 462、2261002、2271 378、3874 870、4001 432、3929 990、3966 904、4005 193、4025 617、4025 627、4025 653、4026 945和4027 020中。
更优选使用由相应于下列化学式的重复单元组成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4可以是相同的或不同的，并表示含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约2-20的整数，X-是衍生于无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的一个化学式(XX)的化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基，n＝3、p＝6和X＝Cl的化合物，按照INCI(CTFA)命名法该化合物被称为抗肝素灵氯化物。
(9)由式(XXI)的单元组成的聚季铵聚合物 在式中R18、R19、R20和R21可以是相同的或不同的，并表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟基丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或1-6的整数，条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，r和s可以是相同的或不同的，并且是1-6的整数，q等于0或1-34的整数，X-表示阴离子，例如卤化物，A表示二卤化物基团，或优选表示-CH2-CH，-O-CH2-CH2-。
这样的化合物详细描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中，可以提到的是，例如Miranol公司销售的″MirapolA15″、″MirapolAD1″、″MirapolAZ1″和″Mirapol175″。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，例如，BASF公司以LuviquatFC 905、FC 550和FC 370名称销售的产品。
(11)多胺，例如Cognis公司以CTFA词典中的参考名称″聚乙二醇(15)牛脂多胺″销售的产品PolyquartH。
(12)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如通过下列反应得到的聚合物，即用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯均聚反应，或丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚合反应，该均聚或共聚合反应之后用含有不饱和烯烃的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联得到的聚合物。更优选使用以在矿物油中含有50％(重量)所述共聚物的分散体形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20/80(重量))。该分散体是Ciba公司以″SalcareSC 92″名称销售的。也可以使用在矿物油或液体酯中含有约50％(重量)该均聚物的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物。这些分散体是Ciba公司以″SalcareSC 95″和″SalcareSC 96″名称销售的。
可用于本发明的其他阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物、聚亚烷基亚胺特别是聚乙烯亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和环氧氯丙烷的缩合物、季聚1，3-亚脲基和甲壳质衍生物。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选使用季纤维素醚衍生物，例如Amerchol公司以″JR 400″名称销售的产品，阳离子环聚合物，特别是Nalco公司以″Merquat100″、″Merquat550″和″MerquatS″名称销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四聚合物，和它们的混合物。
阳离子蛋白或蛋白质水解物具体的是在链端带有季铵或接枝的化学改性多肽。这些多肽的分子量可以为例如1500-10 000，特别为约2000-5000。在这些化合物中，特别可以提到的是-带有三乙基铵基团的胶原蛋白水解产物，例如Maybrook公司以″Quat-Pro E″名称销售的产品，并在CTFA词典中称作″Triethonium Hydrolyzed CollagenEthosulphate″；-带有三甲基铵和三乙基硬脂酰氯化铵基团的胶原蛋白水解产物，例如Maybrook公司以″Quat-Pro S″名称销售的产品，并在CTFA词典中称作″Steartrimonium水解胶原蛋白″；-带有三乙基苄基铵基团的动物性蛋白质水解产物，例如Croda公司以″CroteinBTA″名称销售的产品，并在CTFA词典中称作″Benzyltrimonium水解动物蛋白″；-在多肽链上带有季铵基团的蛋白质水解物，该季铵基团含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基。
在这些蛋白质水解物中，尤其可以提到的是-″CroquatL″，其中季铵基团含有C12烷基；-″CroquatM″，其中季铵基团含有C10-C18烷基；-″CroquatS″，其中季铵基团含有C18烷基；-″CroteinQ″，其中季铵基团含有至少一个具有1-18个碳原子的烷基。
这些各种产品是Croda公司出售的。
其他的季铵化蛋白质或水解产物是，例如相应于下式的那些化合物 其中X-是有机酸或无机酸的阴离子，A表示衍生于蛋白质，尤其是胶原蛋白的水解产物的蛋白质残基，R5表示含有最多30个碳原子的亲油基，R6表示具有1-6个碳原子的亚烷基。可以提到的是，例如，Inolex公司以″LexeinQX 3000″名称销售的产品，它在CTFA词典中称作″Cocotrimonium胶原蛋白水解产物″。
还可以提到的有季铵化植物蛋白质，例如小麦、谷类或大豆蛋白作为季铵化小麦蛋白质，可以提到的有Croda公司以″Hydrotriticum WQ或QM″名称销售并在CTFA词典中称作″Cocodimonium水解小麦蛋白质″、以″Hydrotriticum QL″名称销售并在CTFA词典中称作″Lauridimonium水解小麦蛋白质″或以″Hydrotriticum QS″名称销售并在CTFA词典称作″Steardimonium水解小麦蛋白质″的产品。
所述阳离子表面活性剂尤其选自季铵盐、咪唑啉的季铵盐、二季铵盐和含有至少一个酯官能团的季铵盐。
该阳离子表面活性剂可以选自A)下列通式(XXIII)的季铵盐 其中X-是阴离子，该阴离子选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或(C2-C6)烷基硫酸根，更优选甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生于有机酸的阴离子，例如醋酸根或乳酸根，和i)基团R1-R3可以是相同的或不同的，并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳香基团例如芳基或烷基芳基。脂族基团可以含有杂原子，尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂烃基选自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二基三甲基铵盐(例如氯化物)。
ii)基团R1和R2可以是相同的或不同的，并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基例如芳基或烷基芳基。脂族基可以含有杂原子，尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自，例如烷基、烷氧基、烷基酰胺和含有约1-4个碳原子的羟烷基；R3和R4可以是相同的或不同的，并表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4尤其选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基醋酸酯基团。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸盐)铵盐(例如氯化物)；B)-咪唑啉鎓的季铵盐，例如下式(XXTV)的盐 其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R7表示C1-C4烷基，R8表示氢原子或C1-C4烷基，X是阴离子，该阴离子选自卤化物、磷酸根、醋酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氢。这样的产品是，例如Quaternium-27(CTFA 1997)或Quaternium-83(CTFA 1997)，这些产品是Witco公司以″Rewoquat″W75、W90、W75PG和W75HPG名称销售的，c)-下式(XXV)的二季铵盐 其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14可以是相同的或不同的，并且选自氢和含有1-4个碳原子的烷基，X是阴离子，选自卤化物、醋酸根、磷酸根、硝酸盐和甲基硫酸根。这样的二季铵盐特别包括丙烷牛脂二氯化二铵；D)-含有至少一个酯官能团的下式(XXVI)的季铵盐 其中-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基；-R16选自-基团 -基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团R20，-氢原子，-R18选自-基团 -基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃的基团R22，-氢原子，-R17、R19和R21可以是相同的或不同的，并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团；-n、p和r可以是相同的或不同的，并是2-6的整数；-y是1-10的整数；-x和z可以是相同的或不同的，并且是0-10的整数；-X-是简单的或复合的有机阴离子或无机阴离子；条件是，总数x+y+z为1-15，当x是0时，R16表示R20，当z是0时，R18表示R22。
更优选使用式(XXVI)的铵盐，其中-R15表示甲基或乙基，-x和y等于1；-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16选自-基团 -基于甲基、乙基或C14-C22烃的基团，-氢原子；-R17、R19和R21可以是相同的或不同的，并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团；-R18选自-基团
-氢原子。
这样的化合物是，例如Cognis公司以Dehyquart名称、Stepan公司以Stepanquat名称、Ceca公司以Noxamium名称、和Rewo-Witco公司以RewoquatWE 18名称销售的。
其中优选的季铵盐是Van Dyk公司以″Ceraphyl70″名称销售的硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸酯)氯化铵和WitCo公司销售的Quaternium-27或Quaternium-83。
阳离子表面活性剂归类于可溶解的调理剂，但是，这要取决于它们的化学结构，该阳离子表面活性剂可以是水不溶性的。
按照本发明，相对于最终组合物的总重量，调理剂的量可以为0.001 ％-20％(重量)，优选0.01％-10％(重量)，更优选0.1-3％(重量)按照一个特别优选的实施方案，本发明的组合物含有至少一种阳离子聚合物和/或至少一种硅氧烷。
有利的是，本发明的组合物含有至少一种表面活性剂，相对于组合物的总重量，该表面活性剂的量通常为约0.1％-60％(重量)，优选3％-40％，更优选5％-30％。
该表面活性剂可以选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，或它们的混合物。
适用于本发明的表面活性剂尤其是下列表面活性剂(i)阴离子表面活性剂在本发明中，表面活性剂的性质并不是真正的关键因素。
因此，作为可单独或以混合物形式用于本发明中的阴离子表面活性剂的例子，可以特别提到(非限制性列举)下列化合物的盐(特别是碱性盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基醋酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐(N-acyltaurates)，所有这些化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子，芳基优选表示苯基或苯甲基。在可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提到的有脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸的盐；其中酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸盐。还可以使用弱的阴离子表面活性剂，例如烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其盐，以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐，特别是含有2-50个环氧乙烷基团的那些化合物，和它们的混合物。
在这些阴离子表面活性剂中，本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐和它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂本身也是公知的化合物(在这方面特别见″表面活性剂手册″(Handbook of Surfactants)，M.R.Porter，Blackie & Son(Glasgow and London)出版，1991，116-178页)，在本发明中，非离子表面活性剂的性质不是关键特征。因此，非离子表面活性剂可以特别选自(非限制性列举)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油酸酯化脂肪酸、烷基酚、具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇类，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以具体在2-50范围，甘油基团的数目可以具体在2-30范围。还可以提到的有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、平均含有1-5，特别是1.5-4个甘油基团的聚甘油酸酯化脂肪酰胺；优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；含有2-30摩尔环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。人们注意到烷基多苷构成的非离子表面活性剂特别适合于本发明。
(iii)两性表面活性剂两性表面活性剂，它的性质在本发明中并不是关键特征，它可以特别是(非限制性列举)脂肪族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基是含有8-22个碳原子的直链或支链并含有至少一种水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；还可以提到的有(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中，可以提到的有以Miranol名称销售的产品，如美国专利2528378和2781 354中所描述的，并且它具有如下结构R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(XXVII)其中R2表示衍生于存在于水解椰子油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羟乙基，R4表示羧甲基；和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(XXVIII)其中B表示-CH2CH2OX′，C表示-(CH2)z-Y′，z＝1或2，X′表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y′表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，R5表示存在于椰子油或水解亚麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基和它的异构形式，不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA词典(第五版，1993)中以下列名称归类椰子两性二醋酸二钠、月桂两性醋酸二钠、辛基两性二醋酸二钠、辛酰两性二醋酸二钠、椰子两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰子两性二丙酸。
举例来说，可以提到Rhodia Chimie公司以Miranol C2M浓缩物商品名销售的椰子两性二醋酸盐。
优选使用的阴离子表面活性剂是(C12-C14)烷基硫酸的钠盐、三乙醇胺或铵盐，用2.2摩尔环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸的钠盐、三乙醇胺或铵盐，椰子基经乙基磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠，和它们的混合物，和，-两性表面活性剂，例如胺衍生物，尤其是Rhodia Chimie公司以商品名″MiranoC2M CONC″、以含有38％活性物质的水溶液形式，或者以MiranolC32名称销售的椰子两性二丙酸二钠或椰子两性丙酸钠；-或两性表面活性剂例如烷基甜菜碱，特别是Cognis公司以名称″DehytonAB30″、以含有32％AM的水溶液形式销售的椰子甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，特别是Goldschmidt公司销售的TegobetaineF50。
本发明的组合物还可以含有至少一种添加剂，该添加剂选自稠化剂、防头皮屑或抗皮脂溢试剂、香料、真珠质试剂、羟基酸、电解质、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、维生素、前维生素例如泛醇、阴离子或非离子聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基花生酸和这些各种化合物的混合物，以及通常用于化妆品中并对本发明组合物的性质没有影响的任何其他添加剂。
相对于组合物的总重量，本发明组合物中添加剂的存在量为0-20％(重量)。各个添加剂的确切量是所属技术领域的技术人员容易确定的，这要取决于添加剂的性质及其功能。
本发明的组合物可以特别用于洗涤或处理角蛋白物质，例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、口唇或头皮，最好是用于头发。
特别是，本发明组合物是洗涤剂组合物，例如洗发剂、淋浴凝胶和泡沫浴剂。在本发明的实施方案中，组合物含有至少一种洗涤基料，该洗涤基料通常是含水的。
形成洗涤基料的表面活性剂可以无差别地单独或以混合物形式选自如上定义的阴离子、两性和非离子表面活性剂。
洗涤基料的数量和质量是这样的，以致足以使最终组合物具有令人满意的发泡能力和/或洗净能力。
因此，按照本发明，相对于最终组合物的总重量，该洗涤基料的量为4％-50％(重量)，优选6％-35％(重量)，更优选8％-25％(重量)。
本发明的另一个主题是处理角蛋白物质例如皮肤或头发的方法，其特征在于将如上定义的化妆品组合物用于角蛋白物质，然后用水将组合物任选地冲洗掉。
因此，本发明的方法可以保持发型和处理、护理和洗涤皮肤、头发或任何其他角蛋白物质，或从其上除去化妆品。
本发明组合物还可以以冲洗掉或保留调理剂、持久波浪、头发拉直、染色或漂白组合物的形式，或者以冲洗掉组合物的形式在染色、漂白、持久波浪或拉直头发之前或之后，或者在持久波浪或头发拉直操作的二个步骤之间使用。
当组合物是调理剂形式时，它可以是冲洗掉调理剂，有利的是，该组合物含有阳离子表面活性剂，并且相对于组合物的总重量，该阳离子表面活性剂的浓度通常为0.1％-10％(重量)，优选0.5％-5％(重量)。
本发明组合物还可以是用于皮肤的洗涤组合物形式，特别是以水浴或淋浴溶液或凝胶或除去化妆品用的产品的形式。
本发明组合物还可以以护肤和/或护发的含水或含水-含醇洗液的形式。
本发明的化妆品组合物可以是凝胶、乳液、膏、乳化液、增稠洗液或摩丝的形式，并且可用于皮肤、指甲、睫毛、口唇，更好是用于头发。
该组合物可以包装成各种形式，特别是喷雾器、泵分配器瓶子或气溶胶瓶，以使组合物以汽化形式或摩丝形式使用。例如，当希望得到用于处理头发的喷雾、漆膜(lacquer)或摩丝时，就需要这样的包装。
在本文的全部上下文中，百分比是用重量百分比表示。
在实施例中，AM是指活性物质。
实施例1制备具有下列组成的洗发剂

用该洗发剂处理的头发具有持久的柔软性和光滑度。
权利要求
1.化妆品组合物，其特征在于该化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷和至少一种调理剂。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于所述氨基硅氧烷是下式(I)的氨基硅氧烷 其中m和n是这样的数字以致总数(n+m)尤其为1-2000，特别为50-150，n可以表示0-1999的数，尤其是49-149，m可以表示1-2000的数，尤其是1-10；A表示含有4-8个碳原子的直链或支链亚烷基。
3.按照权利要求2的组合物，其特征在于A表示含有4个碳原子的直链或支链亚烷基。
4.按照权利要求1-3之任一项的组合物，其特征在于氨基硅氧烷的粘度在25℃下大于25000cSt(mm2/s)。
5.按照权利要求4的组合物，其特征在于所述粘度为25℃下30 000-200 000cSt(mm2/s)。
6.按照权利要求1-5之任一项的组合物，其特征在于氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000-1 000 000，优选为3500-200 000。
7.按照权利要求1-6之任一项的组合物，其特征在于氨基硅氧烷是水包油乳化液形式。
8.按照权利要求7的组合物，其特征在于该水包油乳化液含有一种或多种阳离子和/或非离子表面活性剂。
9.按照权利要求7或8的组合物，其特征在于乳化液中硅氧烷颗粒的数均粒的纳米和500纳米之间。
10.按照权利要求9的组合物，其特征在于乳化液中硅氧烷颗粒的数均粒径为5纳米-300纳米，更优选为10纳米-275纳米。
11.按照权利要求1-10之任一项的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，氨基硅氧烷的浓度为0.01％-20％(重量)。
12.按照权利要求11的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，氨基硅氧烷的浓度为0.1％-15％(重量)，优选为0.5％-10％(重量)。
13.按照上述权利要求之任一项的组合物，其特征在于调理剂选自合成油、矿物油、植物油、氟代油或全氟代油、天然蜡或合成蜡、神经酰胺型化合物、羧酸酯、不同于含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的硅氧烷、阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物和阳离子表面活性剂，以及这些各种化合物的混合物。
14.按照权利要求13的组合物，其特征在于合成油是氢化或非氢化聚丁烯型的聚烯烃或氢化或非氢化聚癸烯型的聚烯烃。
15.按照权利要求13的组合物，其特征在于植物油选自向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、三己酸辛酸甘油酯或式R9COOR10的植物或动物油，其中R9表示含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基，R10表示含有3-30个碳原子的直链或支链烃基链，特别是烷基或链烯基，天然或合成精油，例如桉树油、lavendin油、熏衣草油、香根油、木姜子cubeba油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、春黄菊油、欧洲薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索油、页蒿子油、橙油、香叶醇油、杜松油和香柠檬油。
16.按照权利要求13的组合物，其特征在于所述蜡选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡、石蜡、地蜡，植物蜡例如油橄榄树蜡、稻蜡、氢化西蒙得木蜡或花卉的纯蜡，例如黑醋栗花的提炼蜡，动物蜡例如蜂蜡、海生蜡、聚乙烯蜡和聚烯烃。
17.按照权利要求13的组合物，其特征在于神经酰胺类化合物选自-2-N-亚油酰氨基十八烷(linoleoylaminooctadecane)-1，3-二醇，-2-N-油酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-棕榈酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-硬脂酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-二十二酰氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-[2-羟基棕榈酰]氨基十八烷-1，3-二醇，-2-N-脂酰氨基十八烷-1，3，4-三醇，特别是N-硬脂酰植物鞘氨醇，-2-N-棕榈酰氨基十六烷-1，3-二醇，-双(N-羟乙基-N-十六烷基)丙二酰胺，-N-(2-羟乙基)-N-(3-十六烷氧基-2-羟基丙基)十六烷基酰胺；-N-二十二烷酰-N-甲基-D-葡糖胺，或这些化合物的混合物。
18.按照权利要求13的组合物，其特征在于该羧酸酯选自棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸十六基酯或肉豆蔻酸2-辛基月桂酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯、苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯和辛酸十六基酯。
19.按照权利要求13的组合物，其特征在于不同于含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的那些硅氧烷是非挥发性聚有机硅氧烷，它选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、用有机官能团改性的聚有机硅氧烷和它们的混合物。
20.按照权利要求19的组合物，其特征在于(a)聚烷基硅氧烷选自-含有三甲基甲硅烷端基的聚二甲基硅氧烷；-含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；-聚(C1-C20)烷基硅氧烷；(b)聚烷基芳基硅氧烷选自-具有粘度为25℃下1×10-5-5×10-2米2/秒的直链和/或支链聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷；(c)硅氧烷树胶选自数均分子量在200 000和1 000 000之间的聚二有机硅氧烷，它可以单独使用或以在溶剂中混合物的形式使用；(d)脂选自由下列单元组成的树脂R3SiO1/2，R2SiO2/2，RSiO3/2和SiO4/2，其中R表示含有1-16个碳原子的烃基或苯基；(e)有机改性的硅氧烷选自在其结构中含有一个或多个经烃基连接的有机官能团的硅氧烷。
21.按照权利要求20的组合物，其特征在于单独或混合物形式使用的硅氧烷树胶选自下列结构-聚二甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，和下列混合物-由在链的末端羟基化的聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物；-由聚二甲基硅氧烷树胶和环状硅氧烷形成的混合物；和-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
22.按照权利要求20的组合物，其特征在于有机改性的硅氧烷选自聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷包括a)聚乙烯氧基/或聚丙烯氧类；b)取代或未取代的胺类；c)硫醇基类；d)烷氧基化基团；e)羟烷基类；f)酰氧基烷基类；g)烷基羧类；h)2-羟烷基磺酸盐类；i)2-羟烷基硫代磺酸盐类；j)羟基酰氨基类。
23.按照权利要求20-22之任一项的组合物，其特征在于该硅氧烷选自含有三甲基甲硅烷端基的聚烷基硅氧烷；含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷；聚烷基芳基硅氧烷，由树胶和不同粘度的油组成的两种PDMS的混合物，有机硅氧烷和环状硅氧烷的混合物和聚有机硅氧烷树脂。
24.按照权利要求13的组合物，其特征在于该阴离子聚合物选自-含有来源于下式的不饱和单-或二羧酸单体的羧基单元的聚合物 其中n是0-10的整数，A1表示任选连接到不饱和基团的碳原子上的亚甲基，或当n大于1时通过杂原子例如氧或硫连接到相邻的亚甲基上，R1表示氢原子或苯基或苯甲基，R2表示氢原子或低级烷基或羧基，R3表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基；-含有衍生于磺酸的单元，例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和丙烯酰基酰氨基烷基磺酸单元的聚合物。
25.按照上述权利要求之任一项的组合物，其特征在于该阴离子聚合物选自-丙烯酸共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；-衍生于巴豆酸的共聚物，例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯酯/新月桂酸乙烯酯三元共聚物；-由马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、卤乙烯或苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯得到的聚合物，例如甲基乙烯基醚/单酯化马来酐共聚物；-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；-醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；-醋酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物。
26.按照权利要求13的组合物，其特征在于两性聚合物选自含有衍生于下列单体的单元的聚合物a)至少一种选自在氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个活性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵反应产物。
27.按照权利要求13的组合物，其特征在于该非离子聚合物选自-聚烷基噁唑啉；-醋酸乙烯酯均聚物；-醋酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；-醋酸乙烯酯和乙烯的共聚物；-醋酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物；-聚乙烯和马来酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物；-丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；-丙烯腈和非离子单体的共聚物，该非离子单体选自，例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；和-丙烯酸烷基酯和尿烷的共聚物。
28.按照权利要求13的组合物，其特征在于阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些阳离子聚合物，该单元或者形成了聚合物主链的一部分，或者由直接连接到所述链上的侧取代基携带。
29.按照权利要求28的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自阳离子环聚合物、阳离子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物和它们的混合物。
30.按照权利要求29的组合物，其特征在于所述环聚合物选自二烯丙基二甲基氯化铵均聚物和二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
31.按照权利要求29的组合物，其特征在于所述阳离子多糖选自羟乙基纤维素，该羟乙基纤维素已与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应。
32.按照权利要求29的组合物，其特征在于所述阳离子多糖选自用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜耳豆胶。
33.按照权利要求13的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂选自A)下列通式(XXIII)的季铵盐 其中X-是阴离子，该阴离子选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或(C2-C6)烷基硫酸根，更优选甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷基芳基磺酸根、衍生于有机酸的阴离子，例如醋酸根或乳酸根，和i)基团R1-R3可以是相同的或不同的，并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基，或芳族基例如芳基或烷基芳基，脂族基可以含有杂原子，尤其例如氧、氮、硫或卤素；该脂族基选自，例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基；ii)基团R1-R2可以是相同的或不同的，并表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基，或芳族基例如芳基或烷基芳基；脂族基可以含有杂原子，尤其例如氧、氮、硫或卤素。该脂族基选自，例如含有约1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺和羟烷基；R3和R4可以是相同的或不同的，并表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团，R3和R4特别选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基醋酸盐基团；阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆寇基醋酸酯)铵盐(例如氯化物)；B)-咪唑啉鎓的季铵盐，例如下式(XXIV)的盐 其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R7表C1-C4烷基，R8表示氢原子或C1-C4烷基，X是阴离子，该阴离子选自卤化物、磷酸根、醋酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根；R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氢；这样的产品是，例如Quatemium-27(CTFA 1997)或Quatemium-83(CTFA 1997)，这些产品是Witco公司以″Rewoqua″W75、W90、W75PG和W75HPG名称销售的，C)-下式(XXV)的二季铵盐 其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14可以是相同的或不同的，并且选自氢和含有1-4个碳原子的烷基，X是阴离子，选自卤化物、醋酸根、磷酸根、硝酸盐和甲基硫酸根；这样的二季铵盐特别包括丙烷牛脂二氯化二铵；D)-含有至少一个酯官能团的下式(XXVI)的季铵盐 其中-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基；-R16选自-基团 -基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃的基团R20，-氢原子，-R18选自-基团 -基于直链或支链、饱和或不饱和的C1-C6烃的基团R22，-氢原子，-R17、R19和R21可以是相同的或不同的，并选自基于直链或支链、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团；-n、p和r可以是相同的或不同的，并是2-6的整数；-y是1-10的整数；-x和z可以是相同的或不同的，并且是0-10的整数；-X是简单的或复合的有机阴离子或无机阴离子；条件是，总数x+y+z为1-15，当x是0时，R16表示R20，当z是0时，R18表示R22。
34.按照上述权利要求之任一项的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，调理剂的浓度为0.001％-20％(重量)，优选0.01％-10％(重量)。
35.按照上述权利要求权之任一项的组合物，其特征在于它含有至少一种阳离子聚合物和/或至少一种硅氧烷。
36.按照上述权利要求之任一项的组合物，其特征在于它还含有至少一种表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、非离子、两性的和阳离子表面活性剂和它们的混合物。
37.按照权利要求36的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，表面活性剂的浓度为0.1％-60％(重量)，优选为3％40％(重量)，更优选为5％-30％(重量)。
38.按照权利要求1-37之任一项的组合物，其特征在于组合物含有至少一种添加剂，该添加剂选自稠化剂、防头皮屑或抗皮脂溢试剂、香料、真珠质试剂、羟基酸、电解质、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、维生素、前维生素、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基花生酸和泛醇以及这些各种化合物的混合物。
39.按照上述权利要求之任一项的组合物，其特征在于该组合物是以洗发剂、调理剂、用于持久波浪、拉直、染色或漂白头发的组合物、在持久波浪或头发拉直操作的2个步骤之间应用的冲洗掉组合物或用于身体的洗涤组合物形式。
40.上述任一项权利要求定义的组合物用于洗涤或护理角蛋白物质。
41.至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷在含有至少一种调理剂的化妆品组合物中或其制备中的应用。
42.含有至少一种含有至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基硅氧烷和至少一种调理剂的组合物用于调理角蛋白物质。
43.处理角蛋白物质例如头发的方法，其特征在于将按照权利要求1-36之任一项的化妆品组合物施用于所述物质，然后任选地用水冲洗。
44.权利要求1-39之任一项定义的组合物用于改善角蛋白物质的光亮度、柔软性、光泽和/或梳解性，和/或使角蛋白物质很容易定型。
45.权利要求1-39之任一项定义的组合物用于改善持久性和有余性，从而经得起若干次洗发。
46.按照权利要求1-12的至少一种氨基硅氧烷用于改善洗发化妆品组合物的调理效果的长久性和有余性。
47.改善洗发化妆品组合物的调理作用长久性的方法，该方法包括将权利要求1-12之一的氨基硅氧烷加入到化妆品组合物中。
全文摘要
本发明涉及新的化妆品组合物，该化妆品组合物含有在化妆品可接受介质中的至少一种含有至少一个氨基乙基亚氨基(C
文档编号C11D3/20GK1425363SQ0215159
公开日2003年6月25日 申请日期2002年11月7日 优先权日2001年11月8日
发明者S·雷斯特勒, J·高特雷, S·德科斯特, M·毛布鲁 申请人:莱雅公司