感光性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及应用于覆盖材料、例如用于覆盖在印刷电路板等的基板上形成的导电 电路图案的覆盖材料的感光性树脂组合物、及覆盖有将其固化而成的固化物的印刷电路板 等布线基板。
【背景技术】
[0002] 在印刷电路板上形成阻焊膜时，一直以来，通过在印刷电路板的涂膜上设置光掩 模并对印刷电路板整面进行曝光的同时曝光的方法，来进行曝光工序。但是，近年来，对涂 覆于印刷电路板上的感光性树脂组合物进行曝光时，使用CAD数据利用直接描绘图像的直 接描绘装置进行的曝光受到关注。
[0003] 关于以往的同时曝光所使用的感光性树脂组合物，作为光聚合引发剂，使用 氨基烷基苯甲酮系光聚合引发剂（专利文献1)、酰基氧化膦系光聚合引发剂（专利文 献2)等。
[0004] 但是，直接描绘曝光在曝光时受到由氧气分子造成的阻碍，因此在涂膜的内部难 以进行光聚合反应。另外，在感光性树脂组合物中配混着色剂时，涂膜的遮蔽力变高，因此 在涂膜的内部变得更难以进行光聚合反应。作为其结果，涂膜的深部得不到充分的光固化， 存在固化涂膜中产生底切、线形状差这样的问题。另外，由于线形状劣化，因此无法应对细 间距的电路图案，根据情况存在发生线的剥离、缺损等这样的问题。进而，配混着色剂时，上 述问题变得明显。为了应对该线形状劣化的问题，必须通过比同时曝光进一步增加光固化 工序中的曝光量来使涂膜的深部也充分光固化。但是，增大曝光量时，存在妨碍生产效率的 提高这样的问题。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2010-276859号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2011-232402号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 鉴于上述事情，本发明的目的是提供不损害与电路图案的密合性、电绝缘性等基 本特性，即使基于直接描绘装置的曝光量与同时曝光的曝光量为同等水平，也能够防止线 形状的劣化的感光性树脂组合物。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 本发明的方案为一种感光性树脂组合物，其特征在于，包含（A)含羧基感光性树 脂、（B)光聚合引发剂、（C)环氧化合物、以及（D)着色剂，前述（B)光聚合引发剂为1分子 中具有2个以上咔唑骨架的肟酯化合物。
[0013] 本发明的方案为一种感光性树脂组合物，其特征在于，前述（B)光聚合引发剂为 通式⑴所示的化合物。
[0014]
[0015] (式（1)中，R1表示单键或碳数1~10的亚烷基，R 2、R2'彼此独立地表示氢、碳数 1~17的烷基、碳数1~17的烷氧基或卤素基团，R3、R3'彼此独立地表示氢、碳数1~17 的烷基或碳数1~17的烷氧基。）
[0016] 需要说明的是，作为前述（B)光聚合引发剂，尤其更优选使用具有硝基的1分子中 具有2个以上咔唑结构的肟酯化合物。
[0017] 本发明的方案为一种感光性树脂组合物，其特征在于，前述（B)光聚合引发剂为 1，8-双[9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-1，8-辛二酮1，8-双（0-乙酰肟）或1，8-双 [9- (2-乙基己基）-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-1，8-辛二酮1，8-双（0-乙酰肟）。
[0018] 本发明的方案为一种感光性树脂组合物，其特征在于，作为光聚合引发剂，除了前 述⑶光聚合引发剂之外，还包含（B) '噻吨酮系光聚合引发剂。
[0019] 本发明的方案为一种感光性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份前述（A) 含羧基感光性树脂，包含〇. 1~4. 0质量份的前述（B)光聚合引发剂。
[0020] 本发明的方案为一种印刷电路板，其具有将上述感光性树脂组合物光固化而得到 的固化膜。
[0021] 发明的效果
[0022] 根据本发明的方案，作为光聚合引发剂，使用1分子中具有2个以上咔唑骨架的肟 酯化合物（1分子中具有2个以上咔唑骨架的肟酯系光聚合引发剂），从而即使将基于直接 描绘装置的曝光量设为与设置光掩模对印刷电路板整面曝光的同时曝光的曝光量同等水 平，也充分地进行光固化直至涂膜的深部，而不会损害对固化涂膜的电路图案的密合性和 电绝缘性等，因此能够防止固化涂膜中发生底切而线形状劣化。另外，即使是基于直接描绘 装置的曝光也能够防止固化涂膜的线形状的劣化，因此即使是细间距的电路图案也能够防 止线的剥离、缺损等。另外，由于能够使基于直接描绘装置的曝光量与同时曝光的曝光量为 同等水平，因此能够缩短直接描绘装置的曝光工序，生产效率进一步提高。
[0023] 根据本发明的方案，作为光聚合引发剂，使用上述通式（I)所示的1分子中具有2 个以上咔唑骨架的肟酯化合物，从而直至涂膜深部的光固化性进一步提高。
[0024] 根据本发明的方案，作为上述通式（I)所示的1分子中具有2个以上咔唑骨架的 肟酯化合物，使用1，8-双[9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-1，8-辛二酮1，8-双（0-乙 酰肟）或1，8-双[9-(2-乙基己基）-6-硝基-9H-咔唑-3-基]-1,8-辛二酮1，8_双（0-乙 酰肟），从而直至涂膜深部的光固化性进一步提高。
[0025] 根据本发明的方案，作为光聚合引发剂，除了 1分子中具有2个以上咔唑骨架的肟 酯化合物之外，还使用噻吨酮系光聚合引发剂，从而感光性树脂组合物对紫外线的灵敏度 进一步提尚。
[0026] 根据本发明的方案，相对于100质量份含羧基感光性树脂包含0. 1~4. 0质量份 的光聚合引发剂，从而对紫外线的灵敏度可靠地提高，因此即使将基于直接描绘装置的曝 光量设为与同时曝光的曝光量同等水平，也能够可靠地防止固化涂膜的线形状的劣化。
【具体实施方式】
[0027] 接着，对本发明的感光性树脂组合物进行详细说明。本发明的感光性树脂组合物 为包含（A)含羧基感光性树脂、(B)光聚合引发剂、（C)环氧化合物、以及（D)着色剂的感光 性树脂组合物，前述（B)光聚合引发剂为1分子中具有2个以上咔唑骨架的肟酯化合物。
[0028] (A)含羧基感光性树脂
[0029] 含羧基感光性树脂没有特别限定，例如可列举出具有1个以上感光性的不饱和双 键的感光性的含羧基树脂。作为含羧基感光性树脂的例子，可列举出：使1分子中具有2个 以上环氧基的多官能性环氧树脂的至少一部分环氧基与丙烯酸、甲基丙烯酸（以下有时称 为"（甲基）丙烯酸"）等自由基聚合性不饱和单羧酸反应，得到环氧（甲基）丙烯酸酯等自 由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，使生成的羟基进一步与多元酸或其酐反应而得到的 多元酸改性环氧（甲基）丙烯酸酯等多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂。
[0030] 前述多官能性环氧树脂只要是2官能以上的环氧树脂就可以任意使用。多官能性 环氧树脂的环氧当量没有特别限定，优选为1000以下、特别优选为100~500。多官能性 环氧树脂中，例如可列举出联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、有机 硅改性环氧树脂等橡胶改性环氧树脂、ε -己内酯改性环氧树脂、双酚A型、双酚F型、双酚 AD型等苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A 酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能环氧树脂、缩水甘油酯型多官能环氧树脂、缩水甘 油胺型多官能环氧树脂、