液晶显示装置的制造方法_4

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粒径分布偏差的有机颜料的粒径分布作为目的,因此必然需要粒径分布的偏 差的假定。
[0188] 如果存在该粒径分布的偏差,则上述散射强度IW由具有各种尺寸的粒子产生的 散射的重叠被赋予。粒径分布的偏差的假定所使用的分布函数可W使用统计学中使用的公 知的分布函数,但如果考虑实际的物质中的粒径分布的偏差,则优选使用r分布函数。该 r分布函数由下述式(4)表示。
[0189]
[0190]该里,R。为球状粒子的平均半径,M为粒径分布的宽度参数。另外,如果可W假定 物质中的粒径分布按上述r分布函数被赋予,散射强度IW由各种半径Ri的粒子(平均半 径为R。)产生的散射的重叠被赋予,则存在粒径分布的偏差时的散射强度I使用上述式(3) 和(4)并由下述式妨表示。
[0191]
[0192] 式巧)内的作为粒径分布的宽度参数的M经式化)的变换W标准化分散值0 (% ) 的形式输出作为解析结果。
[0193]
[0194]利用上述式巧),工序炬)中,由假定半径Ri的值和假定标准化分散值通过模拟来 计算散射角(2 0)中的散射强度I,求出理论散射曲线。
[0195] 接着,工序(C)中,通过最小二乘法进行由散射强度I计算的理论散射曲线和测定 散射曲线的曲线拟合。
[0196] 曲线拟合中精密化的变量为平均粒径(nm)、标准化分散值(% )。另外,曲线拟合 W测定曲线与理论散射曲线的残差平方和Z值通过最小二乘法变为最小的方式来执行,一 般认为该残差平方和Z值越小粒径解析的精度越高。一般而言如果Z值下降到小于2%, 则两曲线W目视观察水平几乎重叠,可W为判断已收敛。优选Z值小于1%,更优选小于 0. 5%。得到收敛时的变量的平均一次粒径和标准化分散值作为解析结果。
[0197] 如果工序(A)中包含超小角散射区域而测定X射线散射,则比较大的粒径都包含 在解析范围内,因此对工序炬)中假定的一种的粒径分布、即一种的平均一次粒径和标准 化分散值进行假定的工序C的拟合解析中,有时残差平方和Z值不充分降低,测定曲线和理 论散射曲线不显示良好的一致。
[019引其理由是假定粒径分布不是一种,也包含具有更大粒径的颜料粒子、高次凝聚而 成的粒子等,具有多个粒径分布,因此导入新的粒径分布模型。
[019引工序做中,加入新的半径Rw的值(n为整数,R"<Rw)和各假定标准化分散值 来设定多个粒径分布模型,重复n次从上述工序炬)到(C),直到工序(C)中得到的残差平 方和Z值为2%W下。
[0200] 具体而言,假定具有更大的平均粒径的新的粒径分布模型,将其半径作为R,(此时 为尺2>R1),将各成分的散射强度I作为I(1)和I(2),上述散射强度式(5)的左项按式(7)、 (8)所示进行修正。
[0201]
[020引Ml为第1种粒径分布宽度参数。
[0203]
[0204] Ms为第2种粒径分布宽度参数。
[0205] 同样地假定第3半径Rs、其W上的分布的情况也可m己为I(3)、I(4) ? ?I(n)。
[0206]具有2个平均粒径的粒径分布模型体系的总散射强度iTMd由式(9)表示。
[0207] 1做31= k(l)I(l)+k(2)I(2)...巧)
[020引k(l)、k(2)是表示各自成分的组成比的比例因子。
[0209] 同样地假定具有3个W上的平均粒径的粒径分布模型,合计n个的粒径分布模型 中如式(10)所示记述总散射强度。
[0210] lT〇tai=k(l)I(l)+k(2)I(2)+w+k(n)I(n)...(10)
[02川上述多个粒径分布中,例如n个的各粒径分布成分的体积分率W(1)、W(2)…W(n) 由式(11)所示的比表示。
[021引w(l) ;w(2);…;w(n) = k(l) ;k(2);…;k(n)…(11)
[0213] 曲线拟合中精密化的变量是各粒径分布成分的平均粒径(nm)、表示各粒径分布的 宽度的标准化分散值(% )W及各成分的体积分率(% )。另外,曲线拟合W作为测定曲线 和全理论散射曲线的残差平方和的Z值达到最小的方式执行,决定上述各变量。
[0214] 本值)工序中的曲线拟合不良好地收敛的情况下,即无法求出残差平方和Z值的 最小值时,有时要决定的变量过多成为原因。此时,可W将(C)工序中求出的标准化分散 值作为参考来固定各粒径分布成分的标准化分散值。通过本操作,由变量减少的最小二乘 法得到的曲线拟合的收敛变得容易。该样得到各粒径分布成分的平均粒径、标准化分散值 (% )和各成分的体积分率(% )作为解析结果。 邮巧](取向膜)
[0216] 本发明的液晶显示装置中,在第一基板与第二基板上的液晶组合物相接的面使液 晶组合物取向,因此在需要取向膜的液晶显示装置中配置于滤色器与液晶层间,即便取向 膜的膜厚较厚也为100皿W下该么薄,不完全阻断构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层 的液晶化合物的相互作用。
[0217] 另外,不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层 的液晶化合物的相互作用变得更大。
[021引作为取向膜材料,可W使用聚酷亚胺、聚酷胺、BCB(苯并环了締聚合物)、聚己締 醇等透明性有机材料,特别优选将由W下物质合成的聚酷胺酸进行酷亚胺化而成的聚酷亚 胺取向膜,即,对苯二胺、4, 4' 一二氨基二苯基甲烧等脂肪族或者脂环族二胺等二胺W及了 烧四駿酸酢、2, 3, 5 駿基环戊基己酸酢等脂肪族或者脂环式四駿酸酢、均苯四甲酸二酢 等芳香族四駿酸酢。该时的取向赋予方法通常使用摩擦法,用于垂直取向膜等时可W不赋 予取向地使用。
[0219] 作为取向膜材料,可W使用查耳酬、肉桂酸醋、化合物中含有肉桂酷基或者偶氮基 等的材料,可W与聚酷亚胺、聚酷胺等材料组合使用,该时取向膜可W使用摩擦法,也可W 使用光取向技术。
[0220] 取向膜通常利用旋涂法等方法在基板上涂布上述取向膜材料而形成树脂膜,也可 w使用单轴拉伸法,朗缪尔-布洛杰特法等。
[0221] (透明电极)
[0222] 本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可W使用导电性的金属氧化物, 作为金属氧化物,可W使用氧化铜(Iri2〇3)、氧化锡(Sn〇2)、氧化锋狂nO)、氧化铜锡(In2〇3-Sn〇2)、氧化铜锋(In2〇3-化0)、魄添加二氧化铁(Tii_xNb典)、氣渗杂氧化锡、石墨纳米带 或者金属纳米线等,但优选氧化锋狂nO)、氧化铜锡(In2化一Sn〇2)或者氧化铜锋(Iri2化一 化0)。该些透明导电膜的图案形成可W使用光蚀刻法、利用掩模的方法等。
[0223] 将本液晶显示装置和背光灯组合,用于液晶电视机、个人计算机的监视器、移动电 话、智能手机的显示器、笔记本型个人计算机,便携信息终端,数字标牌等各种用途。作为背 光灯,有冷阴极管型背光灯、使用了无机材料的发光二极管、使用了有机化元件的2波长峰 的准白色背光灯和3波长峰的背光灯等。
[0224] 实施例
[0225] W下,举出实施例对本发明的最佳方式的一部分进行详述,但本发明不限于该些 实施例。另外,W下的实施例和比较例的组合物中的"% "表示"质量% "。
[0226] 实施例中,测定的特性如下。
[0227] Tw;向列相一各向同性液体相转变温度(°C)
[022引 An;250C时的折射率各向异性
[0229]Ae;25°C时的介电常数各向异性
[0230] n;2(TC的粘度(mPa?S)
[023。 丫1;25°C时的旋转粘度(mPa?s)
[0232] dgap;单元的第一基板与第二基板的间隙(ym)
[023引VHR;70°C的电压保持率(% )
[0234](向单元厚3. 5ym的单元注入液晶组合物,将W施加电压5V、帖像周期200ms、脉 冲宽度64yS的条件测定时的测定电压与初始外加电压之比用%表示的值)
[02对 ID;70°C时的离子密度(pC/cm2)
[023引(向单元厚3. 5ym的单元注入液晶组合物,WMTR- 1 (T0Y0株式会社制)施加电 压20V、频率0. 05化的条件测定时的离子密度值)
[0237]灼伤;
[023引液晶显示元件的灼伤评价如下进行:在显示区域内显示1000小时规定的固定图 案后,目视观察对进行整个画面均匀显示时的固定图案的残影的水平按W下的4等级进行 评价。
[0239] ◎无残影
[0240] 0有极少的残影,是可允许的水平
[0241]A有残影,不能允许的水平
[0242]X有残影,相当恶劣,
[0243] 应予说明,实施例中对化合物的记载使用W下的简略记号。
[0244] (侧链)
[0245] -n-Cc&w碳原子数n的直链状的烷基
[0246] n-C"H2w-碳原子数n的直链状的烷基
[0247]-化-OCn&w碳原子数n的直链状的烷氧基
[024引n0-C"H2w0-碳原子数n的直链状的烷氧基
[0249] -V-CH=邸2 。巧0] V-CH2=CH-
[0巧^ -V1-CH=邸-邸3
[0巧引 IV-CH3-CH = CH-
[0253] -2V-CH2-CH2-CH=CHg
[0254] V2-CH3=CH-CH2-CH2-
[02巧]-2VI-CH2-CH2-CH =邸-邸3[0256]IV2-CH3-CH=CH-CH2-CH2 [0巧7](环结构)
[0巧引
[0巧9][滤色器的制造]
[0260][颜料分散液的制造]
[0261] <合成例1〉共聚物a的合成
[0262] 将二甲苯100份在氮气气流中保持为80。边揽拌边用4小时滴加由甲基丙締酸 己醋68份、甲基丙締酸2 -己基己醋29份、琉基己酸3份W及聚合引发剂("阳RBUITL(注 册商标)〇"〔有效成分过氧-2-己基己酸叔了醋,日本油脂株式会社制))0.2份构成的混合 物。滴加结束后,每4小时添加叩ERBUITL(注册商标)0"0. 5份,在80°C揽拌12小时。反 应结束后加入二甲苯调整不挥发成分,得到不挥发成分50%的共聚物a的二甲苯溶液。
[0263] <合成例2〉共聚物b的合成
[0264] 将二甲苯100份在氮气气流中保持为80°C,一边揽拌一边用4小时滴加甲 基丙締酸己醋66份、甲基丙締酸2-己基己醋28份、琉基己酸6份W及聚合引发剂 ("阳RBUITL(注册商标)0"〔有效成分过氧-2-己基己酸叔了醋,日本油脂株式会社制))0.3 份构成的混合物。滴加结束后,每4小时添加叩ERBUITL(注册商标)0" 0. 5份,在80°C揽 拌12小时。反应结束后,添加适当量的二甲苯调整不挥发成分,得到不挥发成分50%的共 聚物b的二甲苯溶液。
[0265] <合成例3〉聚合物A的合成
[0266] 在具备揽拌机、回流冷却器、氮气吹入管、温度计的烧瓶中,装入由54. 5份二甲 苯、19. 0份合成例2中得到的共聚物a、38. 0份共聚物bW及7. 5份聚締丙基胺20%水溶 液(日东纺织株式会社制"PAA-05",数均分子量约5000)构成的混合物,一边在氮气气流 下揽拌一边在140°C揽拌,使用分离装置将水馈去,并将二甲苯返流到反应溶液并在140°C 反应8小时。
[0267] 反应结束后,添加适当量的二甲苯来调整不挥发成分,得到不挥发成分40%的属 于改性多胺的聚合物A。该树脂的重均分子量为10000,胺值为22.Om巧OH/g。
[026引 < 制造例1〉粉末颜料1的制造
[026引 将DIC株式会社制的FAST0GENGreenA110 (C.I.PigmentGreen58,漠化氯化锋 献菁)作为粉末颜料1。
[0270] <制造例2〉粉末颜料2的制造
[0271] 将100份制造例1中得到的粉末颜料1、300份庚烧、10份聚合物A混合,加入300 份1. 25mm氧化错珠,常温下用涂料振动器(Paintshaker,东洋精机株式会社制)揽拌1小 时后,用200份庚烧稀释,滤出氧化错珠,得到颜料混合液。
[0272] 将得到的颜料混合液的400份装入具备温度计、揽拌机、回流冷却器W及氮气导 入管的可分离烧瓶中后,加入在甲基丙締酸甲醋5份和己二醇二甲基丙締酸醋5份的聚合 性单体组合物中溶解有2, 2'一偶氮双(2 -甲基了膳)2份的溶液。室温下继续揽拌30分 钟后,升温至80°C,该温度下继续反应15小时。降温后,进行过滤,利用热风干燥机将得到 的湿饼在l〇〇°C干燥5小时后,用粉碎机进行粉碎,得到粉末颜料2。
[0273] <制造例3〉粉末颜料3的制造
[0274] 用双臂型捏合机将10份粉末颜料1、100份粉碎的氯化钢、10份二己二醇在100°C 混炼8小时。混炼后,加入80°C的水1000份,揽拌一小时后,过滤,用热水洗漆,干燥,粉碎, 得到粉末颜料3。
[0275] <制造例4〉分散液1的制造
[0276] 5份制造例1中得到的粉末颜料1、33. 3份丙二醇单甲離(PGMA)、3份聚合物A混 合,加入0. 5mm西普(SEPR)珠65份,用涂料振动器(东洋精机株式会社制)揽拌4小时。 从得到的混合液滤出SEPR珠,得到分散液1。
[0277] <制造例5〉分散液2的制造
[027引制造例4中,将粉末颜料1变为粉末颜料2,将聚合物A变为BYK6919炬YK-化emie Japan株式会社制),除此之外,同样地进行,得到分散液2。
[0279] <制造例6〉分散液3的制造
[0280] 制造例5中,相对于5份粉末颜料2、33. 3份PGMA、3份BYK6919,进一步添加0. 1 份化晚,除此之外,同样地进行,得到分散液3。
[0281] <制造例7〉分散液4的制造
[0282] 制造例6中,将化晚变更为吗咐,除此之外,
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