液所构成的显影液时，一般于显影后再W水洗净，其次W压缩 空气或压缩氮气将图案风干。
[0188] 风干后的具有光硬化涂膜层的基板，利用热板或烘箱等加热装置，在溫度100至 280°C下加热1至15分钟，将涂膜中的挥发性成分去除，并且使涂膜中未反应的乙締性不饱 和双键进行热硬化反应。使用各色（主要包括红、绿、蓝=色）的感光性树脂组合物在预定 的像素上W同样的步骤重复操作=次，即可得到红、绿、蓝=色的光硬化像素着色层。
[0189] 其次，在像素着色层上，W 220°C至250°C溫度于真空下形成口0(氧化铜锡）蒸锻 膜，必要时，对IT0蒸锻膜施行蚀刻暨布线之后，再涂布液晶配向膜用聚酷亚胺，进而烧成 的，即可作为液晶显示器用的彩色滤光片。
[0190] 本发明又一目的在于提供一种液晶显示组件，液晶显示组件包含前述彩色滤光 片。 阳191] 本发明的液晶显示组件，主要通过上述彩色滤光片形成方法所形成的彩色滤光片 基板，W及设置有薄膜晶体管（TFT，ThinFilm化ansistor)的驱动基板所构成，其中，在2片基板间介入间隙（晶胞间隔，cellgap)作对向配置，2片基板的周围部位用封止剂贴 合，在基板表面W及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶，封住注入孔而构成液晶晶胞 (cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，亦即构成液晶晶胞的各个基板的其他侧面上，贴合偏 光板而制得液晶显示组件。 阳192] 兹W下列实例予W详细说明本发明，但并不意谓本发明仅局限于运些实例所掲示 的内容。 阳193][第一碱可溶性树脂度-1)的制备] 阳194] <合成例
[01巧]在容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、揽拌器、加热器、冷凝管及溫度计， 并导入氮气。于氮气的环境下，将3重量份的1，2, 2,6,6-五甲基-赃晚基丙締酸甲醋（W 下简称为b-1-l-l)、45重量份的2-甲基丙締酷乙氧基下二酸醋（W下简称为H0M巧、12重 量份的双环戊締基丙締酸醋（W下简称为FA-511A)、20重量份的苯乙締（W下简称为SM)、 5重量份的甲基丙締酸苯甲醋下简称为化M)及15重量份的甲基丙締酸甲醋下简 称为MMA)连续添加至四颈锥瓶中，并混合均匀。然后，将油浴的溫度提升至100°C，并将4重 量份的2, 2'-偶氮双-2-甲基下腊（W下简称为AMBN)溶于3-乙氧基丙酸乙醋中，将其平 分成五等份的重量，并于1小时内添加至四颈锥瓶中。聚合过程中的反应溫度维持l〇(TC， 并反应6小时。接着，自四颈锥瓶中取出聚合产物，并去除溶剂，即得到第一碱可溶性树脂 度-1-1)。 阳196] < 合成例B-1-2 至B-1-12〉 阳197] 合成例B-1-2至B-1-12使用与合成例B-1-1的第一碱可溶性树脂的合成方法相 同的制备方法，不同之处在于合成例B-1-2至B-1-12改变第一碱可溶性树脂中原料的种类 与使用量及聚合条件，且其配方及聚合条件如表1所示，在此不另寶述。 阳19引此外，在表1中，"连续添加"是指将共聚合用单体连续进料至反应器，持续反应并 连续出料；而"一次添加"是指将共聚合用单体一次完全进料至反应器，待反应完全后再一 次完全出料。 阳199]
[0200][第二碱可溶性树脂度-2)的制备]阳2〇U <合成例B-2-l> 阳20引将100重量份的莱环氧化合物（新日铁化学公司制造，型号为ESF-300的商品， 且其环氧当量为231)、30重量份的丙締酸、0. 3重量份的氯化苄基=乙基锭、0. 1重量份的 2, 6-二叔下基对甲酪及130重量份的丙二醇单甲酸醋酸醋W连续式添加方式加入至500毫 升的四颈烧瓶中。入料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的溫度维持在10(TC至 ll〇°C。反应15小时后，即可获得固成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。 阳203] 接着，将100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙酸醋酸醋中，同时 添加6重量份的四氨邻苯二甲酸酢及13重量份的二苯甲酬四甲酸二酢，并加热至110°C至 115°C。反应2小时后，即可制得第二碱可溶性树脂度-2-1)，其酸价为98m巧OH/g，且重均 分子量为2205。 阳204] <合成例B-2-2〉 阳205] 将100重量份的莱环氧化合物（新日铁化学公司制造，型号为ESF-300的商品， 且其环氧当量为231)、30重量份的丙締酸、0. 3重量份的氯化苄基=乙基锭、0. 1重量份的 2, 6-二叔下基对甲酪及130重量份的丙二醇单甲酸醋酸醋连续添加至500毫升的四颈烧瓶 中。入料速度控制在25重量份/分钟，且反应过程的溫度维持在100°C至110°C。反应15 小时后，即可获得固体成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。 阳206] 接着，将100重量份的上述混合液溶加至25重量份的乙二醇乙酸醋酸醋中，同时 添加13重量份的二苯甲酬四甲酸二酢，并加热至90°C至95°C。反应2小时后，加入6重 量份的四氨邻苯二甲酸酢，且于90°C至95°C下反应4小时，即可制得第二碱可溶性树脂 度-2-2)，其酸价为99.Om巧OH/g，且重均分子量为2630。 阳207] <合成例B-2-3〉 阳20引将400重量份的环氧化合物（日本化药公司制造，型号为NC-3000的商品，且其环 氧当量为288)、102重量份的丙締酸、0. 3重量份的甲氧基酪（metho巧地enol)、5重量份的 =苯基麟及264重量份的丙二醇单甲酸醋酸醋加至反应瓶中，并将溫度维持在95°C。反应 9小时后，即可获得中间产物，其酸价为2. 2m巧OH/g。接着，加入151重量份的四氨邻苯二 甲酸酢（tetr址y化ophthalic anhy化ide)，并在95°C下反应4小时，即可制得第二碱可溶 性树脂度-2-3)，其酸价为102m巧OH/g，且重均分子量为3200。 阳209] <合成例B-2-4〉
[0210]将100重量份的莱环氧化合物（大阪天然气公司制造，型号为PG-100的商品，且 其环氧当量为260)、26重量份的丙締酸、0. 3重量份的氯化苄基=乙基锭、0. 1重量份的 2, 6-二叔下基对甲酪及130重量份的丙二醇单甲酸醋酸醋W连续式添加方式加入至500毫 升的四颈烧瓶中。入料速度控制在25重量份/分钟，并且反应过程的溫度维持在100°C至 ll〇°C。反应15小时后，即可获得固成分浓度为50重量百分比的淡黄色透明混合液。 阳211] 接着，将100重量份的上述混合液添加至25重量份的乙二醇乙酸醋酸醋中，同时 添加6重量份的四氨邻苯二甲酸酢及13重量份的二苯甲酬四甲酸二酢，并加热至110°C至 115°C。反应2小时后，即可制得第二碱可溶性树脂度-2-4)，其酸价为103m巧OH/g，且重均 分子量为2150。
[0212] [感光性树脂组合物的制备]
[0213] <实施例及对比例>
[0214]W下是根据表2及表3制备实施例1至10及对比例1至6的感光性树脂组合物。 阳21引 < 实施例1〉 阳216] 将30重量份的颜料（A-1，其中C.I.Pi卵entR254与C.I.Pi卵ent化llowl39的 比例为80/20)、100重量份前述合成例B-1-1所制得的第一碱可溶性树脂（W下简称为 B-1-1)、5重量份的式（4)所示的化合物（W下简称为C-1-1)、30重量份的二季戊四醇六 丙締酸醋（W下简称为D-1)、3重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基）-2-吗嘟-1-丙酬 (W下简称为E-1)、3重量份的2, 2' -双（2, 4-二氯苯基）-4, 4'，5, 5' -四苯基二咪挫（W 下简称为E-2)、4重量份的4, 4' -双（二乙胺）二苯甲酬（W下简称为E-3)及3重量份的 C.I.AcidBlue25 (W下简称为G-1)，加至500重量份的3-乙氧基丙酸乙醋下简称为 F-1)中，W摇动式揽拌器溶解混合，即可制得实施例1的彩色滤光片用感光性树脂组合物。 所得的彩色滤光片用感光性树脂组合物W下列的各评价方式进行评价，所得结果如表2所 示，其中电压保持率及耐显影性的检测方法容后再述。 阳217] <实施例2至10及对比例1至6〉
[0218] 实施例2至10及对比例1至6是使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方 法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至10及对比例1至6改变感光性树脂组合物中 原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表2及表3所示，在此不另寶述。
[0219]表 2 阳220]
阳221] 表3 阳。2]
阳扣引表2及表3中： 阳224]
悦巧][评价方式] 阳226] 电压保持率 阳227]形成用W防止钢离子溶出的Si〇2膜，并进一步于钢巧玻璃基板上蒸锻预定图案的 铜锡氧化物（InidiumTin化ide;口0)电极。将前述所制得的感光性树脂组合物W旋转 涂布的方式涂布于上述玻璃基板上。然后，Wl〇〇°C的溫度进行预烤1分钟，W形成膜厚为 2.0ym的预烤涂膜。接着，不覆盖光罩，并W700J/m2的光照射前述的预烤涂膜。将曝光后 的涂膜浸置于溫度为23°C，且浓度为0. 04重量百分比的氨氧化钟所形成的显影液中。经过 1分钟后，用超纯水洗涂并风干。然后，W230°C的溫度对显影后的涂膜后烤30分钟，而形 成硬化涂膜。
[0228] 接着，利用封止剂黏结前述硬化涂膜所形成的像素基板及已蒸锻预定图案的IT0 电极，并将粒径为1.8mm的玻璃珠放置于两者之间。将液晶材料（默克公司制造，其型号为 MLC6608的液晶材料）注入前述封止剂、像素基板及IT0电极之间的间隙，W形成液晶晶胞。
[0229] 然后，将所制得的液晶晶胞放置于60°C的恒溫器中，并从液晶电压保持率测定仪 器（东洋株式会社制造，型号为VHR-1A型的仪器）量测所制得的液晶晶胞的电压保持率。 测量的电压为5. 5伏特的方波，且其量测频率为60化。
[0230] 前述的电压保持率代表一数值，且此数值代表（液晶晶胞经过16. 7毫秒后的电位 差/液晶晶胞于0毫秒所施加的电压）。当液晶晶胞的电压保持率不超过90%时，所制得 的液晶晶胞于16. 7毫秒内无法稳定保持电压，而使得液晶晶胞中的液晶分子容易产生残 影的缺陷。前述所测得的电压保持率依据W下基准进行评价： 阳231] ◎:95%<电压保持率兰100%。 阳232] 0 :90%<电压保持率兰95%。 阳233] A:80% <电压保持率兰90%。 阳234]X:电压保持率兰80%。 阳235] 耐显影性： 阳236] 将溶液态的彩色滤光片用感光性树脂组合物W旋转涂布的方式涂布在尺寸为 100mmX100mm的玻璃基板上，并于约lOOmmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟。然后，于 溫度80°C下预烤2分钟，W形成膜厚2. 5ym的预烤涂膜。接着，W色度计（大冢电子公司 制造，型号为MCPD)测定其色度化*，a*，b*)。
[0237] 之后，W紫外光曝光机（Canon制造，型号为PLA-501巧照射上述的预烤涂膜，其中 紫外光曝光机的光强度设定为lOOmJ/cm2。然后，将预烤涂膜浸溃于23°C的显影液1分钟。W纯水洗净后，再次测定其色度，利用下式（IV)计算色度变化（AEab*)，并根据下述基准 进行评价，其中所得到的色度变化（AEab*)越小，表示耐显影性越好： 阳23引 AE油*= [ (AL)2+ (Aa) 2+ (Ab) 2] 1/2 式（IV) 阳239] ☆ :AE油* < 1。
[0240] ◎ :1 兰AEab* < 2。 阳2川〇 :2兰AE油* < 4。
[0242] A:4 兰AE油* < 6。
[0243] X:6 兰AE油*。
[0244] 上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本领域技术人员 对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。
【主权项】
1. 一种彩色滤光片用感光性树脂组合物，其包含： 颜料（A); 碱可溶性树脂（B); 阳离子型聚合性化合物（C); 具有乙烯性不饱和基的化合物（D); 光起始剂（E);及 有机溶剂（F); 其中： 碱可溶性树脂（B)含有第一碱可溶性树脂（B-I)，第一碱可溶性树脂（B-I)具有如下式 (I)所示的受阻胺结构：于式⑴中： X1代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基、环烷基、碳数为6至20的芳香基、 碳数为7至12的芳香烷基、酰基、氧自由基、或者-OX4; )(2及X3各自独立地代表甲基、乙基、苯基或互相键结形成碳数为4至12的脂肪族环； X4代表氢原子、碳数为1至18的直链烷基、支链烷基、环烷基、碳数为6至20的芳香基、 或碳数为7至12的芳香烷基；及 *代表共价键。2. 根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于碱可溶性树脂 (B)的使用量总和为100重量份，颜料（A)的使用量30重量份至300重量份；第一碱可溶 性树脂（B-I)的使用量为30重量份至100重量份；阳离子型聚合性化合物（C)的使用量为 5重量份至100重量份；具有乙烯性不饱和基的化合物（D)的使用量为30重量份至300重 量份；光起始剂（E)的使用量为10重量份至100重量份；有机溶剂（F)的使用量为500重 量份至5000重量份。3. 根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，阳离子型聚合性化 合物（C)包含具有氧杂环丁烷基的化合物（C-I)。4. 根据权利要求3所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于该碱可溶性树 脂（B)的使用量总和为100重量份，具有氧杂环丁烷基的化合物（C-I)的使用量为8重量 份至80重量份。5. 根据权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，碱可溶性树脂（B)包 含第二碱可溶性树脂（B-2)，第二碱可溶性树脂（B-2)，由第一混合物反应而获得，其中第 一混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物（b-2-l)，以及具有至少一个羧酸基与至 少一个乙烯性不饱和基的化合物（b-2-2)。6. 根据权利要求5所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，具有至少两个环氧 基的环氧化合物（b-2-l)包含如下式（II)所示的化合物、如下式（III)所示的化合物或上 述两者的组合：于式（Π )中： Yp Y2、￥3及Y 4各自独立地代表氢原子、卤原子、碳数为1至5的烷基或烷氧基，或者碳 数为6至12的芳香基或芳烷基；于式（ΠΙ)中： 札至R14分别独立地代表氢原子、??素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳 香基，且η代表O至10的整数。7. 根据权利要求5所述的彩色滤光片用感光性树脂组合物，其中，基于碱可溶性树脂 (B)的使用量总和为100重量份，第二碱可溶性树脂（Β-2)的使用量为0重量份至70重量 份。8. -种彩色滤光片的制造方法，其使用根据权利要求1至7中任一项所述的彩色滤光 片用感光性树脂组合物形成像素层。9. 一种彩色滤光片，其由根据权利要求8所述的方法所制得。10. -种液晶显示设备，其包含根据权利要求9所述的彩色滤光片。
【专利摘要】本发明有关于一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。感光性树脂组合物包含颜料(A)、碱可溶性树脂(B)、阳离子型聚合性化合物(C)、具有乙烯性不饱和基的化合物(D)、光起始剂(E)及有机溶剂(F)。本发明的感光性树脂组合物可提升彩色滤光片的电压保持率及耐显影性。
【IPC分类】G03F7/004, G02F1/1335, G03F7/025, G02B5/20, G02B1/04
【公开号】CN105182685
【申请号】CN201510251054
【发明人】许荣宾
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年5月18日