) 65质量％的树脂溶液（将此溶液设为A2-3)。测定酸价，为 52. Omg ? KOH/g (固形份酸价：80.0 mg ? KOH/g)。
[0094] 实施例1、2、3、比较例1
[0095] 使用所述合成例1、2及合成例3所得的（Al-I)、（Al'-2)、（A2-3)、及作为通式（1) 所示的环氧树脂值）的日本化药（股）制的NC-3500,设为表1所示的调配比例之后，W 3 根漉磨机混练，得到本发明的感光性树脂组合物。将该感光性树脂组合物通过筛网印刷法， W干燥膜厚成为15至25 y m的厚度的方式涂布于印刷基板，将涂膜W 80°C的热风干燥器干 燥30分钟。然后，使用紫外线曝光装置（0RC制作所（股），型式HMW-680GW)，通过描绘有 电路图形的遮罩而照射紫外线。其后，W 1%碳酸钢水溶液进行喷涂显影，除去紫外线未照 射部的树脂。水洗干燥之后，将印刷基板W 150°C的热风干燥器加热硬化反应60分钟，获 得硬化膜。对于所得的硬化物，如同后述，进行粘性、显影性、分辨率、感光度、表面光泽、基 板翅曲、弯曲性、粘合性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐锻金性、耐PCT (Pressure Cooker Test)性、耐热冲击性的试验。将运些结果表示于表2中。又，试验方法及评估方法 如下。
[0096] (黏性）将脱脂绵擦摩已涂布于基板的干燥后的膜，评估膜的粘性。
[0097] O ....脱脂绵未粘附。
[0098] X ....脱脂绵的棉屑粘附于膜。
[0099] (显影性）使用下述的评估基准。 阳100] O ????显影时，印墨完全被除去、可显影。 阳101] X ?? ??显影时，有未被显影的部分。 阳10引（分辨率）于干燥后的涂膜，使50 y m的负型图形粘合，照射曝光累积光量200mJ/ cm2的紫外线。然后，W 1%的碳酸钢水溶液、W 2. Okg/cm2的喷涂压力显影60秒钟，W显微 镜观察转印图形。使用下述基准。 阳103] O ?? ??图形边缘W直线分辨。 阳104] X ?? ??剥离或图形边缘为银齿状。 阳1化](感光度）于干燥后的涂膜，使密度阶变图（step t油let) 21段（柯达公司制）粘 合，照射曝光累积光量500mJ/cm2的紫外线。然后，W 1%的碳酸钢水溶液、W 2. Okg/cm2的 喷涂压力显影60秒钟，确认未显影而残留的涂膜的段数。 阳106](表面光泽）于干燥后的涂膜照射曝光500mJ/cm2的紫外线。然后，W 1%的碳酸 钢水溶液、W 2. Okg/cm2的喷涂压力显影60秒钟，观察干燥后的硬化膜。使用下述基准。 阳107] O ? ? ? ?完全看不到朦賊雾化 阳10引 X ? ? ? ?可看到些许朦賊雾化 阳1〇9](基板翅曲）使用下述的基准。 阳110] O ....于基板看不到翅曲 阳111] A. ? ??基板仅极少翅曲 阳112] X ??? ?可看到基板的翅曲
[011引（弯曲性）将硬化膜弯折180°C并观察。使用下述基准。
[0114] 0? ? ??看不到膜面破裂 阳115] X ? ? ??膜面破裂
[0116](粘合性）依据JIS K5400,于试验片制作100个Imm的棋盘眼，通过Cellotape (注 册商标）进行剥离（peeling)试验。观察棋盘眼的剥离状态，W如下基准评估。 阳117] 0? ? ? ?无剥离 阳118] X ? ? ? ?有剥离
[0119] (铅笔硬度）依据JIS K5400而进行评估。
[0120] (耐溶剂性）将试验片在室溫下浸溃于异丙醇30分钟。确认外观是否无异常之 后，进行通过Cellotape (注册商标）的剥离试验，W如下基准评估。 阳121] O ??? ?涂膜外观无异常，无膨起或剥离 阳122] X ??? ?涂膜有膨起或剥离
[0123] (耐酸性）将试验片在室溫下浸溃于10%盐酸水溶液30分钟。确认外观是否无 异常之后，进行通过Cellotape (注册商标）的剥离试验，W如下基准评估。
[0124] O ??? ?涂膜外观无异常，无膨起或剥离 阳125] X ??? ?涂膜有膨起或剥离
[01%](耐热性）于试验片涂布松脂系助焊剂，浸溃于270°C的焊料槽30秒钟。W此作 为1个循环，重复3个循环。放冷至室溫后，进行通过Cellotape (注册商标）的剥离试验， W如下基准评估。 阳127] O ??? ?涂膜外观无异常，无膨起或剥离 阳12引 X ??? ?涂膜有膨起或剥离 阳129](耐PCT性）将试验基板在12rC、2气压的水中放置96小时后，确认外观是否无 异常之后，进行通过Cellotape (注册商标）的剥离试验，W如下基准评估。
[0130] O ??? ?涂膜外观无异常，无膨起或剥离 阳131] X ??? ?涂膜有膨起或剥离
[0132](耐热冲击性）将试验片W -55°C /30分钟、125°C /30分钟作为1个循环而施加 热历程，经过1000个循环后，显微镜观察试验片，W如下基准评估。 阳13引 O ?? ??涂膜未产生龟裂（crack) 阳134] X ? ? ? ?涂膜产生龟裂 阳13引【表1】 阳 136]
阳13引注
[0139] * 1日本化药（股）制：e -己内醋改性径基S甲机乙酸新戊二醇二丙締酸醋
[0140] * 2BASF制：2-甲基-(4-(甲基硫）苯基）-2-吗嘟丙烷-1-酬 阳* 3日本化药（股）制：2,4-二乙基硫杂蔥酬
[0142] * 4日本化药（股）制：联苯酪芳烷基型环氧树脂 阳143] * 5日本化药（股）制：联苯酪-酪/间二甲酪型环氧树脂
[0144] * 她YK CHEMIE 制：流平剂
[0145] * 7信越化学工业（股）制：消泡剂 阳146] * 8大阪有机化学工业制：卡必醇乙酸醋 阳147]【表2】
[0148]
[0150] 从所述的结果明显可知，使用碱水溶液可溶性树脂、交联剂、光聚合引发剂及环氧 树脂值）为具有通式（1)的结构的化合物所得的本发明的感光性树脂组合物无粘性、且感 光度高。本发明的硬化物为焊料耐热性、耐药品性、耐锻金性等优异，又硬化物表面不产生 龟裂，即使在使用经薄膜化的基板的情形，基板的翅曲也少。 阳巧1]【产业上的利用可能性】
[0152] 使用本发明的碱水溶液可溶性树脂、交联剂、光聚合引发剂及环氧树脂为具有通 式（1)的结构的化合物所得的感光性树脂组合物适于印刷基板用感光性树脂组合物及光 波导形成用感光性树脂组合物。
【主权项】
1. 一种感光性树脂组合物，其含有碱水溶液可溶性树脂、交联剂、光聚合引发剂及下述 通式⑴所示的环氧树脂；式中，（i)与（ii)的比率为（i) Aii) = 1至3，G表示环氧丙基，η为重复数的平均值， 且为O至5。2. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱水溶液可溶性树脂为： 使于分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物和于分子中具有乙烯性不饱和基的单羧 酸反应所得的环氧羧酸酯化合物、与多元酸酐的反应生成物。3. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱水溶液可溶性树脂为： 使下述通式（1)所示的环氧树脂和于分子中具有乙烯性不饱和基的单羧酸反应所得的环 氧羧酸酯化合物、与多元酸酐的反应生成物；式中，（i)与（ii)的比率为（i) Aii) = 1至3，G表示环氧丙基，η为重复数的平均值， 且为O至5。4. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱水溶液可溶性树脂为： 使于分子中具有2个环氧基的环氧化合物和于分子中具有乙烯性不饱和基的单羧酸反应 所得的环氧羧酸酯化合物、与二异氰酸酯化合物、于分子中具有2个羟基的羧酸、及任意的 二元醇化合物的反应生成物。5. -种硬化物，是权利要求1所述的感光性树脂组合物的硬化物。
【专利摘要】本发明提供一种感光性树脂组合物，该感光性树脂组合物不只感光度且弯曲性、粘合性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性等也优异。本发明还提供一种含有该感光性树脂组合物的硬化物。本发明的感光性树脂组合物，其含有碱水溶液可溶性树脂(A)、交联剂(B)、光聚合引发剂(C)及下述式(1)所示的环氧树脂(D)。式中，(i)与(ii)的比率为(i)/(ii)＝1至3。G表示环氧丙基。n为重复数的平均值、且为0至5。
【IPC分类】G03F7/004, G03F7/027
【公开号】CN105527793
【申请号】CN201510672400
【发明人】山本和义, 长谷川笃彦, 小渊香津美
【申请人】日本化药株式会社
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2015年10月16日