镀锌钢板用表面处理液、带有表面处理被膜的镀锌钢板及其制造方法_4

文档序号:9422072阅读:来源:国知局
所述,用肉眼观 察,图像强度相对较强(白色多)的部分与相对较弱(灰色多)的部分明确地分成两极。因 此,通过将图像强度设定在适当的强度范围内,可以将SEM图像的观察区域分为图像强度 与检测出氟的部分相同的部分、以及除此以外的图像强度的部分。通过图像处理,将图像强 度与检测出氟的部分相同的部位区分为区域A,将剩余部位区分为区域B。"氟的面积率"通 过区域A的面积八区域A+B的总面积)而求得。观察区域为100ymX100ym。图3示出 的是用该方法进行二值化而得到的图像的例子。入射电压为500V,黑色部分为推测含有氟 的含氟树脂区域,白色部分为除此以外的区域。
[0097] (分析方法2)
[0098] 根据本发明人等的研究可知,使用SEM附带的EDX对表面处理被膜表面的100个 任意部位(分析区域ym见方)进行元素分析时,100个部位中检测出氟的部位的比例与 上述分析方法1的"氟的面积率"相关。即,在进行100个部位的元素分析的情况下,优选 40个部位以上检测出氟,更优选50个部位以上检测出氟。在分析方法2的情况下,入射到 试料上的电子的能量只要是通常使用的范围即可,因此不需要对试料台施加电压。因此,可 以使用不具有对试料台施加电压的机构的通常的SEM。而且,用于使电子从电子枪10中射 出的加速电压直接作为入射电压。
[0099] 在利用EDX得到的图谱中,将0. 7keV附近出现的峰作为氟的特征X射线峰,在出 现该峰时,判定为检测出氟。加速电压优选为2kV以上且5kV以下。
[0100] 以下通过实施例对本发明的效果进行说明,但本实施例仅为说明本发明的一个例 子,并不用于限定本发明。
[0101] 实施例
[0102] (1)试样板(原材料)
[0103] 使用了表1所示的各种镀锌钢板作为试样板。需要说明的是,镀锌层在钢板的两 面形成,表1中的附着量是指单面的镀锌层的附着量。
[0104] [表 1]
[0105]
[0106] ⑵前处理(清洗)
[0107] 使用NihonParkerizing公司制造的PalklinN364S对上述试样板的表面进行处 理,去除表面的油分、污垢。接着,用自来水进行水洗,确认试样材料表面用水100%润湿后, 再用纯水(去离子水)冲洗,用l〇〇°C气体氛围的烘箱将水分干燥。
[0108] (3)表面处理液的制备
[0109] 按照表2所示的组成(质量比)将各成分在水中混合,得到了镀锌钢板用表面处 理液。需要说明的是,根据需要使用氨进行了pH的调节。
[0110] 以下,对表2中使用的化合物进行说明。
[0111] <碳酸锆化合物(A) >
[0112] A1 :碳酸锆钠
[0113] A2:碳酸锆铵
[0114] <磷酸化合物(B) >
[0115] B1:磷酸(H3P04)
[0116] B2 :磷酸二氢铵(NH4 (H2P04))
[0117] B3 :二膦酸(C2HsP207)
[0118] 〈羟基羧酸(C) >
[0119] C1:苹果酸
[0120] C2:酒石酸
[0121] C3:柠檬酸
[0122] <四烷氧基硅烷(D)〉
[0123] D1:四甲氧基硅烷
[0124] D2:四乙氧基硅烷
[0125] <具有环氧基的硅烷偶联剂(E) >
[0126] E1 :3_环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷
[0127] E2 :3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
[0128] <钒酸化合物(F) >
[0129] F1 :偏钒酸钠(NaV03)
[0130] F2:偏钒酸铵(NH4V03)
[0131] <镍化合物(G) >
[0132] G1 :硝酸镍六水合物(Ni(N03)2 ? 6H20)
[0133] G2 :硫酸镍六水合物(NiS04 ? 6H20)
[0134] <含氟树脂乳液(H) >
[0135] 作为含有氟代烷基的丙烯酸酯和丙烯酸烷基酯共聚物,使用了最低成膜温度 (MFT)为下述温度的聚合物。
[0136] HI :MFT 5°C
[0137] H2 :MFT 14°C
[0138] H3 :MFT 33 °C
[0139] H4 :MFT 55 °C
[0140] <蜡(I) >
[0141] II :聚乙稀錯(三井化学株式会社制造,Chemipearl (注册商标)W900)
[0142] 12 :微晶蜡(SANN0PC0 公司制造,Nopco(注册商标)1245-M-SN)
[0143]
[0144」

[0145]
[0146] 需要说明的是,表2中的配合成分(*a)表示成分⑷~(I)的种类,配合比例(*b) 记载了权利要求中记载的比率。另外,对于成分(B)而言,混合2种化合物的例子的配合比 率如下所示。
[0147] *1 Pin/Pog= 0. 05
[0148] *2 Pin/Pog= 〇. 40
[0149] *3 Pin/Pog= 〇. 60
[0150] *4 Pin/Pog= 〇. 90
[0151] *5 Pin/Pog= 1. 20
[0152] *6Pin/Pog=1.60
[0153] 对于成分(C)而言,混合2种化合物的例子的配合比率如下所示。
[0154] *7 C1 : C2 = 1 : 10
[0155] *8 C1 : C2 = 1 : 14
[0156] *9 C1 : C3 = 1 : 10
[0157] *10 C1 : C3 = 1 : 14
[0158] (4)处理方法
[0159] 用棒涂机在表2中"钢板"栏中所示的经过前处理的各种试样材料上涂布表2的 各种表面处理液,然后不进行水洗而直接放入烘箱,在表2中"PMT"栏所示的最高到达板温 (PMT:PeakMetalTemperature)下进行干燥,从而在两面形成了表2所示的被膜量(单面) 的表面处理被膜。
[0160] (5)评价试验的方法
[0161] 对于得到的带有表面处理被膜的镀锌钢板(以下,简称为"样品")进行了以下 (5-1)~(5-9)的评价,将其结果一并示于表2。
[0162] (5-1)平板部耐腐蚀性
[0163] 对各样品在未进行压制的平板状态下按照JIS-Z-2371-2000实施了盐水喷雾试 验(SST)。按照120小时后产生白锈的面积率对平板部耐腐蚀性进行了评价。评价标准如 下。
[0164] (评价标准)
[0165] ◎:白锈面积率小于5 %
[0166] 〇:白锈面积率为5%以上且小于10%
[0167] 〇一:白锈面积率为10%以上且小于25%
[0168] A:白锈面积率为25%以上且小于50%
[0169] X:白锈面积率为50%以上且100%以下
[0170] (5-2)耐黑变性
[0171] 针对各样品,在未进行压制的平板状态下,通过对在80°C,98%RH环境下放置 24小时左右的样品表面的色差AL*(JIS-Z-8729-2004中规定的L*、a*、b*表示系统的 CIE1976亮度L*之差)的测定和肉眼观察评价了耐黑变性。评价标准如下。
[0172] (评价标准)
[0173] ◎ :-2. 5<AL*彡1,且无不均,外观均匀
[0174] 〇:_3<AL*彡-2. 5,且无不均,外观均匀
[0175] 〇一:_3. 5<AL*彡-3,且无不均,外观均匀
[0176] A:_4<AL*彡-3. 5,且无不均,外观均匀
[0177] X:AIX -4,或者外观不均匀
[0178] (5-3)耐渗水性
[0179] 针对各样品,在未进行压制的平板状态下,向样品表面滴下300ym去离子水,投 入炉内温度l〇〇°C的热风烘箱中10分钟,从烘箱中取出后,肉眼观察水滴滴下痕迹,评价了 耐渗水性。评价标准如下。
[0180] (评价标准)
[0181] ◎:无论观察角度,均不能确认水滴边界
[0182] 〇:根据观察角度,能够确认少量水滴边界
[0183] 〇一:无论观察角度,均能够确认少量水滴边界
[0184] A:无论观察角度,均能清楚地确认水滴边界
[0185] X :能够清楚地确认水滴边界超出滴下范围
[0186] (5-4)耐黑斑性(连续高速压制成型后的外观)
[0187] 在各样品涂敷了速干性压力机油(日本工作油株式会社制造:无洗净压制工作油 G-6231F)的状态下,进行以下压制条件的多段深冲成型,不擦除附着于模具上的污垢的情 况下连续成型10个样品,然后肉眼观察第10个样品表面附着的黑斑的程度,评价了耐黑斑 性。评价标准如下。
[0188] (压制条件)
[0189] 成型速度450mm/秒、还料径90_
[0190] 第1级:冲头径巾49mm、冲头与冲模的间隙1. 0mm
[0191] 第2级:冲头径巾39mm、冲头与冲模的间隙0? 8mm
[0192] 第3级
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