：冲头径巾32mm、冲头与冲模的间隙0? 8mm
[0193] 第4级：冲头径巾27. 5mm、冲头与冲模的间隙0. 8mm
[0194] 第5级：冲头径巾24. 4mm、冲头与冲模的间隙0. 8mm
[0195] (评价标准）
[0196] ◎:即使在刚压制后，在样品表面也没有附着黑斑。
[0197] 〇：在刚压制后，以面积率计在样品表面附着5%以下的黑斑，但随着时间经过， 黑斑从钢板表面消失而几乎无法确认。
[0198] 〇一:在刚压制后，在样品表面附着5%以下的黑斑，随着时间经过，黑斑仍然残留 在钢板表面。
[0199] A:以面积率计，在样品表面附着超过5%且15%以下的黑斑，随着时间经过，黑 斑仍然残留在钢板表面。
[0200] X:以面积率计，在样品表面附着超过15%的黑斑，随着时间经过，黑斑仍然残留 在钢板表面。
[0201] (5-5)耐薄片状镀敷剥离性（钢板拉拔试验后的外观）
[0202] 在各样品涂敷了速干性压力机油（日本工作油株式会社制造：无洗净压制工作油 G-6231F)的状态下，按照以下的拉拔条件，不擦除附着于模具上的污垢、剥离肩，且在相同 部位连续进行3次平面拉拔，然后用放大镜对附着于样品表面的镀敷剥离肩的程度进行肉 眼观察，评价了耐镀敷剥离性。另外，求出了拉拔力的平均值。图1示出钢板拉拔试验的方 法。评价标准如下。
[0203] (压制条件）
[0204] 钢圈顶端直径0. 5mm、按压负载200kgf、拉拔速度16. 7mm/秒、拉拔距离100mm
[0205] (镀敷剥离肩的评价标准）
[0206] ◎:镀敷剥离肩无金属光泽，量为微量，呈细粒状，且平均拉拔力为900kgf以下。
[0207] 〇：镀敷剥离肩无金属光泽，呈细粒状，而且，平均拉拔力超过900kgf且为 1050kgf以下。
[0208] 〇一：镀敷剥离肩无金属光泽，呈细粒状，且平均拉拔力超过1050kgf且为 1200kgf以下。
[0209] A :镀敷剥离肩有金属光泽，呈鳞片肩状，且平均拉拔力超过1200kgf。
[0210]X:镀敷剥离肩有金属光泽，量较多，呈薄片状，且平均拉拔力超过1200kgf。
[0211] (5-6)连续高速压制成型后的耐腐蚀性
[0212] 对于进行了上述"（5-4)耐黑斑性"所示的多级深冲成型后的样品，使其速干性压 力机油干燥后，按照JIS-Z-2371-2000对各样品实施了盐水喷雾试验。以16个小时后产生 白锈的面积率评价了连续高速压制成型后耐腐蚀性。评价标准如下。
[0213] (评价标准）
[0214] ◎:白锈面积率小于5%
[0215] 〇：白锈面积率为5%以上且小于10%
[0216] 〇一：白锈面积率为10%以上且小于25%
[0217] A:白锈面积率为25%以上且小于50%
[0218] X:白锈面积率为50%以上且100%以下
[0219] (5-7)耐油润湿扩散性
[0220] 将在40 °C下的运动粘度为51~69mm2/秒、在100 °C下的运动粘度为11. 1~ 14. 9mm2/秒的轴承用油（NOKKLUBER公司制"ALLHMEJ652"）加入容器中，使铅直竖立 的样品的下端部浸渍于容器内的轴承用油中，在此状态下于85°C环境中静置3天，测定了 轴承用油的渗透扩散高度。评价标准如下。
[0221] (评价标准）
[0222] ◎:渗透扩散高度小于0? 5cm
[0223] 〇：渗透扩散高度为0. 5cm以上且小于1. 5cm
[0224] 〇一：渗透扩散高度为1. 5cm以上且小于3. 0cm
[0225] A :渗透扩散高度为3. 0cm以上且小于4. 5cm
[0226] X:渗透扩散高度为4. 5cm以上
[0227] (5-8)氟的面积率
[0228] 按照上述的分析方法1，仅对于添加了含氟树脂乳液（H)的试验例求出了氟的面 积率。使用FEI公司制造的SEM(HeliosNanolab600i)，对试料台施加的电压为-4kV、入 射电压为250V、观察区域为10(^11^10(^111，图像为由内置的反射电子检测器得到的5￡1 图像。
[0229] (5-9)氟的检出率
[0230] 按照上述的分析方法2,仅对于添加了含氟树脂乳液（H)的试验例求出了氟的面 积率。使用SEM和该SEM附带的能量色散型X射线分析装置，以得到的图谱中0. 7keV附 近出现的峰作为氟的特征X射线峰，在该峰出现时判定检测出了氟。测定条件为加速电压 51^、观察区域20 11111\20^111，将观察区域中的100个任意部位（分析区域：1^111见方）中 检测出氟的比例作为"氟的检出率"。在这种情况下，未对试料台施加电压，因此加速电压为 入射电压。
[0231] (6)评价结果的讨论
[0232] 如表2所示，本发明的镀锌钢板的平板部耐腐蚀性、耐黑变性及耐渗水性均优异， 而且，即使在实施了连续高速压制成型等苛刻的减薄加工后，耐黑斑性、耐薄片状镀敷剥离 性及耐腐蚀性也优异。相比之下，对于有任意的要素脱离本发明的适当范围的比较例而言， 无法充分地获得上述的所有特性。
[0233] 工业实用性
[0234] 本发明在如发动机壳体等部件用途这样的、供于对带有表面处理被膜的镀锌钢板 进行连续高速压制成型的情况是有用的。
【主权项】
1. 一种镀锌钢板用表面处理液，其含有碳酸锆化合物（A)、磷酸化合物（B)、羟基羧酸 (C)、四烷氧基硅烷（D)、具有环氧基的硅烷偶联剂（E)、钒酸化合物（F)和镍化合物（G)，且 被调整为满足以下的条件（i)~（vi)， (i) 所述磷酸化合物（B)换算成P的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr 的固体成分质量之比（B/A)大于0. 30且为2. 20以下， (ii) 所述羟基羧酸（C)的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr的固体成 分质量之比（C/A)为0. 05~0. 87， (iii) 所述四烷氧基硅烷（D)的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr的固 体成分质量之比（D/A)为0. 11~1. 80， (iv) 所述硅烷偶联剂（E)的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr的固体 成分质量之比（E/A)为0. 06~0. 50， (V)所述钒酸化合物（F)换算成V的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr 的固体成分质量之比（F/A)为0. 02~0. 30， (vi)所述镍化合物（G)换算成Ni的固体成分质量与所述碳酸锆化合物（A)换算成Zr 的固体成分质量之比（G/A)为0. 02~0. 16。2. 根据权利要求1所述的镀锌钢板用表面处理液，其中，含有含氟树脂乳液（H)，且 该含氟树脂乳液（H)的固体成分与所述表面处理液的总固体成分（X)的质量比（H/X)为 0. 001 ~0. 010。3. 根据权利要求1或2所述的镀锌钢板用表面处理液，其中，含有蜡（I)，且该蜡（I) 的固体成分与所述表面处理液的总固体成分（X)的质量比（I/X)为0. 01~0. 05。4. 一种带有表面处理被膜的镀锌钢板的制造方法，该方法包括：将权利要求1~3中 任一项所述的镀锌钢板用表面处理液涂布在镀锌钢板的表面，并使得干燥后的附着量为单 面50~1500mg/m 2,然后进行加热干燥。5. -种带有表面处理被膜的镀锌钢板，其具有单面的附着量为50~1500mg/m2的表面 处理被膜，所述带有表面处理被膜的镀锌钢板是将权利要求1~3中任一项所述的镀锌钢 板用表面处理液涂布在镀锌钢板的表面并进行加热干燥而得到的。6. -种带有表面处理被膜的镀锌钢板，其具有单面的附着量为50~1500mg/m2的表面 处理被膜，其中， 使用具有反射电子检测器作为检测器的扫描电子显微镜、在入射电压为500V以下的 条件下，使用所述反射电子检测器对所述表面处理被膜的表面进行观察，在得到的扫描电 子显微镜图像中，氟的面积率为40%以上。7. -种带有表面处理被膜的镀锌钢板，其具有单面的附着量为50~1500mg/m2的表面 处理被膜，其中， 在使用扫描电子显微镜、用能量色散型X射线分光法对所述表面处理被膜表面的任意 100个部位进行元素分析时，在40个以上的部位检测出氟。8. 根据权利要求5~7中任一项所述的带有表面处理被膜的镀锌钢板，其在钢板拉拔 试验中的拉拔力为1200kgf以下。
【专利摘要】本发明提供一种表面处理液，其用于得到带有表面处理被膜的镀锌钢板，所述带有表面处理被膜的镀锌钢板的表面处理被膜中不含铬化合物，不仅平板部耐腐蚀性、耐黑变性及耐渗水性优异，而且即使在实施了连续高速压制成型等苛刻的减薄加工后，耐黑斑性、耐薄片状镀敷剥离性及耐腐蚀性也优异。本发明的镀锌钢板用表面处理液含有碳酸锆化合物(A)、磷酸化合物(B)、羟基羧酸(C)、四烷氧基硅烷(D)、具有环氧基的硅烷偶联剂(E)、钒酸化合物(F)和镍化合物(G)，且被调整为(A)～(G)的含量满足特定的条件。
【IPC分类】C23C22/62
【公开号】CN105143514
【申请号】CN201480008004
【发明人】冈井和久, 奥村友辅, 妹川透, 滨田悦男, 丹所昂平
【申请人】杰富意钢铁株式会社
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年1月29日
【公告号】WO2014122900A1, WO2014122900A8