本发明涉及氧化锌粉体制备方法。
背景技术：
氧化锌是近年来发现的一种高新技术材料，是极少数几种可以实现量子尺寸效应的氧化物半导体材料。传统的氧化锌材料广泛应用于陶瓷、压电传感器、催化剂以及发光器件等领域。随着纳米氧化锌制备工艺的深入研究，氧化锌粒子的超细化，使其呈现出传统氧化锌所不具备的特殊性能，如无毒和非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线能力等，因而具有广阔的应用前景。
对于纳米粉体的应用来说，其分散性及稳定性至关重要。但由于纳米粒子粒径小，比表面积大，界面原子数多，存在大量不饱和键和悬键，化学活性高，再加上颗粒间的范德华力、静电力以及表面张力等，极易使纳米颗粒形成尺寸较大的团聚体。团聚后的纳米粉体，将失去其自身的许多有优异特性，使其效能无法充分发挥，也必将严重影响纳米粉体的使用价值和应用前景。目前，氧化锌粉体的制备技术多种多样， 但大多工艺流程长，投资大，且氧化锌粉体粒径较大，很难满足纳米材料的需求。
技术实现要素：
针对上述技术问题，本发明提供一种投资小、工艺流程较短的利用次氧化锌制备氧化锌粉体的方法。
本发明采用的技术方案为：利用次氧化锌制备氧化锌粉体的方法，其包括以下步骤：
（1）将次氧化锌粉加入氨水溶液中进行浸出；
（2）再滴加碳酸氢氨溶液浸出，然后过滤，得到浸出液；
（3）再对浸出液进行除杂、过滤；
（4）将滤液进行真空蒸发，再过滤；
（5）将过滤后的固体先用氨水溶液洗涤，再用无水乙醇淋洗；
（6）接着进行陈化、抽滤，得到前驱体；
（7）将前驱体干燥、煅烧，得到纳米氧化锌粉体。
作为优选，采用氨水浸出时，氨水溶液的浓度为8—10mol/L，浸出时间为0.5—1.5h，浸出温度为25—35℃。
作为优选，碳酸氢氨的浓度为1—1.5mol/L，在10-20min内滴加完成，滴加碳酸氢氨后再浸出1—1.5。
作为优选，浸出液中锌离子与氨离子的物质的量之比为1：（5—7）。
作为优选，除杂采用硫化氨，然后过滤。
进一步地，向滤液中加入活性炭吸附除杂。
作为优选，洗涤时，在氨水溶液中添加0.5wt%表面活性剂。
作为优选，陈化时间为50—70min。
作为优选，前驱体干燥时的温度为70—90℃。
作为优选，煅烧时的温度为400—500℃，时间为80—100min。
从以上技术方案可知，本发明采用氨水和碳酸氢氨溶液对次氧化锌粉进行分步浸出，然后通过洗涤、煅烧等工艺，制备出纳米级氧化锌粉体；该方法不仅工艺流程较短，设备投资较小，而且对于提高次氧化锌粉的经济价值具有重要意义。
具体实施方式
下面将详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
利用次氧化锌制备氧化锌粉体的方法，其包括以下步骤：
（1）首先将次氧化锌粉加入氨水溶液中进行浸出，氨水溶液的浓度为8—10mol/L，浸出时间为0.5—1.5h，浸出温度为25—35℃，从而可生成的氢氧化锌晶核和细晶；再滴加碳酸氢氨溶液进行浸出；其中碳酸氢氨的浓度为1—1.5mol/L，在10-20min内滴加完成，滴加碳酸氢氨后再浸出1—1.5h；采用上述浓度，可使使得大量的氢氧化锌晶种迅速析出，导致溶质浓度迅速降低，从而得到均匀细小的颗粒；在实施过程中，碳酸氢氨溶液应在10-20min内滴加完成，避免了颗粒间凝聚长大。
（2）然后过滤，得到浸出液，浸出液中锌离子与氨离子的物质的量之比为1：（5—7），过量的氨离子使得浸出液保持较大的pH值，有利于浸出的进行，浸出率可提高到99.2%左右；对浸出液进行除杂、过滤，除杂时采用硫化氨，可除去次氧化锌粉浸出过程中的杂质，除杂效果显著，在过滤；然后向滤液中加入活性炭吸附除杂，将滤液中的悬浮杂质除去，提高产物的纯度；再将滤液进行真空蒸发，再过滤；真空蒸发可驱除氨，进一步提高产物的纯度，纯度可达99.9%以上。
（3）将过滤后的固体先用氨水溶液洗涤，再用无水乙醇淋洗；氨水溶液的pH值为10—11，采用该pH值，前驱体晶粒表面电位的绝对值增大，排斥力增大，从而分散性提高，使得粒径变小；洗涤过程不光是除去杂质离子的过程，同时也是设法减少颗粒之间团聚的过程。采用氨水洗涤时，前驱体化合物表面的电荷移动由于离子浓度差的存在，需要一定时间才能达到平衡；而无水乙醇淋洗时，由于吸附水和结构水以毛细管形式存在，乙醇稀释吸附水和破坏结构水达到平衡状态同样需要一定时间；因此，可减少颗粒之间团聚。洗涤时，在氨水溶液中添加0.5wt%PAA表面活性剂，其对前驱化合物具有分散效果，其分散效果在于使颗粒表面产生保护层。
（4）接着进行陈化、抽滤，得到前驱体；陈化时间为50—70min，陈化有助于保护层的形成与加固；最后将前驱体干燥、煅烧，得到纳米氧化锌粉体，前驱体干燥时的温度为70—90℃，煅烧时的温度为400—500℃，时间为80—100min。干燥可使产物的粒径变得更小，煅烧可使碱式碳酸锌分解，达到较小粒径的氧化锌颗粒。
实施例1
首先将次氧化锌粉加入氨水溶液中进行浸出，氨水溶液的浓度为8mol/L，浸出时间为0.5h，浸出温度为25℃；再滴加碳酸氢氨溶液进行浸出；其中碳酸氢氨的浓度为1mol/L，在10min内滴加完成，滴加碳酸氢氨后再浸出1.5h；然后过滤，浸出液中锌离子与氨离子的物质的量之比为1：5，再对浸出液采用硫化氨进行除杂、过滤，接着向滤液中加入活性炭吸附除杂、过滤；再将滤液进行真空蒸发、过滤；然后将过滤后的固体先用pH值为10的氨水溶液洗涤，氨水溶液中添加0.5wt%PAA表面活性剂，再用无水乙醇淋洗；接着陈化50min，然后抽滤，得到前驱体；将前驱体以70℃干燥，然后在温度为400℃下煅烧80min，得到氧化锌颗粒。测得锌的总收率达92.4%，氧化锌颗粒的粒径为30.5nm，氧化锌的纯度达99.92%。
实施例2
首先将次氧化锌粉加入氨水溶液中进行浸出，氨水溶液的浓度为9mol/L，浸出时间为1h，浸出温度为30℃；再滴加碳酸氢氨溶液进行浸出；其中碳酸氢氨的浓度为1.5mol/L，在15min内滴加完成，滴加碳酸氢氨后再浸出1.5h；然后过滤，浸出液中锌离子与氨离子的物质的量之比为1：6，再对浸出液采用硫化氨进行除杂、过滤，接着向滤液中加入活性炭吸附除杂、过滤；再将滤液进行真空蒸发、过滤；然后将过滤后的固体先用pH值为10.8的氨水溶液洗涤，氨水溶液中添加0.5wt%PAA表面活性剂，再用无水乙醇淋洗；接着陈化60min，然后抽滤，得到前驱体；将前驱体以80℃干燥，然后在温度为450℃下煅烧90min，得到氧化锌颗粒。测得锌的总收率达93.6%，氧化锌颗粒的粒径为19.6nm，氧化锌的纯度达99.97%。
实施例3
首先将次氧化锌粉加入氨水溶液中进行浸出，氨水溶液的浓度为10mol/L，浸出时间为1.5h，浸出温度为35℃；再滴加碳酸氢氨溶液进行浸出；其中碳酸氢氨的浓度为1.5mol/L，在20min内滴加完成，滴加碳酸氢氨后再浸出1h；然后过滤，浸出液中锌离子与氨离子的物质的量之比为1：7，在对浸出液采用硫化氨进行除杂、过滤，接着向滤液中加入活性炭吸附除杂、过滤；再将滤液进行真空蒸发、过滤；然后将过滤后的固体先用pH值为11的氨水溶液洗涤，氨水溶液中添加0.5wt%PAA表面活性剂，再用无水乙醇淋洗；接着陈化70min，然后抽滤，得到前驱体；将前驱体以90℃干燥，然后在温度为500℃下煅烧100min，得到氧化锌颗粒。测得锌的总收率达92.6%，氧化锌颗粒的粒径为25.6nm，氧化锌的纯度达99.95%。
以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。