本发明涉及一种丙烷脱氢装置用耐火材料及其制备方法，属于耐火材料领域。
背景技术：
：丙烯是一种重要的有机化工原料，其工业用量仅次于乙烯，同时更是一种国家战略原料，除用于生产聚丙烯外，还是生产苯酚、丙酮、丙二醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、丁醇、辛醇以及异丙醇等产品的主要原料。随着丙烯下游产品需求量不断增长，丙烯资源短缺的状况还会进一步加剧，据统计在全球的丙烯需求中，中国市场占到了15％以上，且消费量还在以每年约5％～6％的速度增长。丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯，也是当前获得丙烯最先进的技术。当用蒸气裂解生产丙烯时，丙烯收率最多只有33％，而用催化脱氢法生产丙烯，总收率可达80％以上，催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33％，并且采用催化脱氢的方法，能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。但是国内对丙烷脱氢技术的研究比较晚，也没有成熟的工业化生产技术，都是从国外购买工艺包，要付出巨大的成本。因此，近年开发扩大丙烯来源的丙烷脱氢(PDH)制丙烯生产工艺成为备受关注的热点。丙烷脱氢工艺流程可主要划分为原料预处理、脱氢反应及催化剂再生、产品分离等三部分。其中脱氢反应(包括催化剂再生)为核心环节，脱氢反应器也成为丙烷脱氢装置的核心设备之一，一般采用卧式固定床反应器结构，内部砌筑耐火砖。由于反应器内还原性气氛，温度变化大，且存在结焦情况，对耐火材料腐蚀作用较强，目前国内还没有相关专门的耐火材料研究，因此，针对丙烷脱氢装置的工况条件，开发一种具有显气孔率低、抗热震性能好、耐腐蚀的丙烷脱氢装置专用耐火材料尤为必要和迫切。技术实现要素：发明目的：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种纯度高、显气孔率率低、体积密度大、抗热震性能好、抗腐性能强、莫来石含量高的丙烷脱氢装置用耐火材料，满足该装置日益发展的需求，取代进口材料并实现国产化。为了解决上述技术问题，本发明公开了一种丙烷脱氢装置用耐火材料，其配方包括如下质量百分比的组份：上述组份含量为100％，另加以上述组份总质量计的：矿化剂0.2～0.8％结合剂3～5％水3～5％。进一步的，该丙烷脱氢装置用耐火材料配方优选如下质量百分比的组份：上述组份含量为100％，另加以上述组份总质量计的：矿化剂0.5％结合剂4％水3％。其中，所述莫来石是烧结莫来石、电熔莫来石中的一种或两种的组合。所述矿化剂为ZrO2、B2O、CeO2、Li2O、La2O3和Cr2O3中的一种或多种的组合。所述结合剂为铝溶胶、硅溶胶和硅铝溶胶中的一种或多种。本发明还提供该丙烷脱氢装置用耐火材料的制备方法，包括如下步骤：(1)细粉预混合：将＜240目莫来石、＜200目焦宝石、＜280目红柱石、α-Al2O3微粉、苏州泥、＜200目金属铝粉、＜400目金属硅粉、＜0.5μmTiO2、矿化剂于预混机中混匀，出料后备用；(2)骨料混合：将3～5mm莫来石、1～3mm莫来石、1～3mm焦宝石、＜1mm焦宝石、80～100目硅线石一起加入混料机内干混5～8分钟，加入全部的水及2/3配方量的结合剂继续混合5～10分钟，然后加入步骤(1)预混合后得到的细粉，搅拌3～5分钟，再加入剩余1/3配方量的结合剂，最后混炼10～20分钟出料；(3)成型：将步骤(2)得到的物料采用600吨以上压机成型；(4)干燥：将步骤(3)成型后的物料在80～120℃条件下干燥；(5)烧成：将步骤(4)干燥后的物料进行烧结既得。其中，步骤(5)的烧结制度为升温至1200℃保温2～3小时，再升温至1350℃保温4～6小时，继续升温至1530℃保温3～6小时，最后再升温至1580～1650℃保温8～12小时。本发明复合添加金属铝粉和金属硅粉，利用这两者具有良好的塑性，在机压成型过程中发生塑性形变，填充在粗颗粒孔隙之间，使砖坯致密化，降低了显气孔率，提高体积密度；同时金属铝粉和硅粉熔点较低，能在较低温度下形成液相，其他组分受到液相的浸润，有利于促进烧结，提高制品致密度和强度；除此之外，金属铝粉和金属硅粉被氧化后，在高温下相互作用形成晶须状莫来石相，在基质中相互交错，结合牢固，提高强度；引入＜0.5mmTiO2超细粉，一方面促进制品烧结提高抵抗热应力的能力；另一方面TiO2与Al2O3反应形成钛酸铝，有效降低制品膨胀系数，有利于提高制品热震稳定性；由于钛酸铝在750-1300℃期间易分解，分解后就达不到预期改善热震稳定性能的目的，因此引入一部分矿化剂，可以有效抑制钛酸铝受热分解，发挥其优良性能；结合剂采用铝溶胶、硅溶胶或者硅铝溶胶中的一种，成型过程中利用其优良的粘结性能，改善成型性能，提高坯体强度；烧成过程中，结合剂脱水形成Al2O3、SiO2活性粒子，或者两者同时存在，活性极高，可有效促进烧结，提高产品致密度，同时在基质中形成莫来石晶须网状交错连接，体积稍有膨胀填充孔隙，提高制品强度；复合引入红柱石和硅线石，利用其高温过程中转变成莫来石相，体积发生膨胀，在制品内部形成微裂纹，实现微裂纹增韧，提高制品热震稳定性。本发明产品物相组成中，主晶相为莫来石相，并且直接引入和原位生成莫来石相并存，莫来石本身膨胀系数较小，具有良好的热震稳定性和抗腐蚀性能。有益效果：1、本申请制备的耐火材料具有纯度高、显气孔率率低、体积密度大、抗热震性能好、抗腐性能强、莫来石含量高等优良性能。2、本申请制备方法，预混合提高粉料均化程度，根据物相变化规律设置不同温度保温区，有利于在煅烧过程中保证各种粉料及矿化剂在基质中均匀分布，促使高温下物理化学变化更多的向理论设计方向进行，达到理想的性能指标。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明做更进一步的具体说明，本发明的上述和/或其他方面的优点将会变得更加清楚。实施例1配方为：上述组份含量为100％，另加以上述组份总质量计的：矿化剂0.2％结合剂3％水5％。制备步骤：(1)细粉预混合：将＜240目莫来石、＜200目焦宝石、＜280目红柱石、α-Al2O3微粉、苏州泥、＜200目金属铝粉、＜400目金属硅粉、＜0.5μmTiO2和矿化剂于预混机中混匀，出料后备用；(2)骨料混合：将3～5mm莫来石、1～3mm莫来石、1～3mm焦宝石、＜1mm焦宝石、80～100目硅线石一起加入混料机内干混5～8分钟，加入全部的水以及2/3配方量的结合剂继续混合5～10分钟，然后加入步骤(1)预混合后得到的细粉，搅拌3～5分钟，再加入剩余1/3配方量的结合剂，最后混炼10～20分钟出料；(3)成型：将步骤(2)得到的物料采用1000吨压机成型；(4)干燥：将步骤(3)成型后的砖坯在80～120℃条件下干燥；(5)烧成：将步骤(4)干燥后的物料进行烧结，升温至1200℃保温2～3小时，再升温至1350℃保温4～6小时，继续升温至1530℃保温3～6小时，最后再升温至1580～1650℃保温8～12小时。实施例2配方为：上述组份含量为100％，另加以上述组份总质量计的：矿化剂0.5％结合剂4％水3％。制备步骤同实施例1。实施例3配方为：上述组份含量为100％，另加以上述组份总质量计的：矿化剂0.8％结合剂5％水3％。制备步骤同实施例1。将实施例1～3制备得到的耐火材料进行测试，结果见表1：表1指标实施例1实施例2实施例3莫来石相占比％676664耐压强度MPa859287体积密度g/cm32.412.422.41显气孔率％19.118.618.6抗热震性能(1100℃水冷)次172219抗腐蚀性能优良优良优良本发明提供了一种丙烷脱氢装置用耐火材料及其制备方法的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。当前第1页1 2 3