专利名称：一种从氯化稀土电解渣中提取稀土的方法
技术领域：
本发明涉及一种从氧化稀土电解渣中提取稀土的方法，属稀土湿法冶金范畴。
目前现有技术中采用的过氧化氢作氧化剂以及采用现工艺流程均有如下缺点1.流程太长，大大地加大了生产周期，成本高，没有明显的经济效益。
2.污水量大，酸量过多，形成新的污染。
3.氯化钾得不到回收。
本发明的目的在于针对上述现有工艺中存在的不足之处而提供的一种新的从氯化稀土电解渣中提取稀土的工艺方法，本发明具有价格低，流程短，渣的沉淀速度快等优点。
本发明的目的是采取以下措施实现的本发明用氯化稀土电解渣为原料，加水溶解，盐酸助溶，硫酸除杂。使PH值最终保持在1～2为好，加亚硝酸钠，氧化溶液中的二价铁转成三价铁，在氧化过程中PH值在7以下为佳，定量加入亚硝酸钠(保持在酸性介质中加入)，并可使少量四价铈还原成三价铈。过高氧化能力减弱，过低会使大量的铁浸出，加热煮沸，破坏过量的亚硝酸钠。冷却或承热调PH4.5～5，加聚丙乙酰胺(3号凝结剂)搅动，放置澄清过滤，取上清液加碳酸氢铵使稀土转成碳酸盐与钾等杂质分离。澄清取第一遍上请液，浓缩结晶得氯化钾产品，碳酸稀土经水洗，甩干得碳酸稀土产品。
将除铁后的上清液进行萃取，提取所需要的混合稀土，稀土富集物及单一稀土；为了给提氯化钾制造必要的条件，在溶渣时，体积可适当缩小(但过小会影响稀土收率)；不论是混合稀土电解渣或氯化稀土富集物电解渣，以及各单一稀土氯化物电解渣均视为氯化稀土电解渣；本发明根据用户需要制取氢氧化稀土、碳酸稀土、氯化稀土、硫酸稀土、草酸稀土及氧化稀土等。
本发明效果1.电解废渣中除含有碳坩埚、瓷坩锅、铁棒、铝棒、砂土及杂物外，主要有以下成份①电解渣(％)REO BaOSiO2Al2O3CaO MgO K2O Fe2O3＞15＞5 2 1.123 1.5 ＞40 ＞3；②浸出渣(％)REOBaOSiO2Al2O3CaO MgOK2O Fe2O3＜3＞5＞8 ＞5 ＞3＞3＜5＞25；③氯化稀土浸液(g/l)REO BaO Cao K2O MgO Fe2O3SiO2Al2O355.81＜0.1＜5 51.78 0.045 0.0011 0.084 ＜0.01＞1.02 ＜0.1＜5 55.99 0.045 0.013 0.076 ＜0.01；④碳酸稀土上清液REOg/LK2Og/L0.002820.530.002426.47
⑤产品碳酸稀土REO K2O Fe2O3SiO2Al2O3NH4CIC-162.44＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00C-260.20＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00C-358.12＜0.5＜0.05＜0.02 ＜0.05＜1.00效率近于20％REO的电解渣4吨可提一吨含量为65％的碳酸稀土，收率达到80％。
下面结合附图
对本发明的实施作进一步详述先向槽中或反应罐中注入一定量的水，在不断搅拌下，投入一定量的氯化稀土电解渣，半小时后再加盐酸调PH2-1不变为止，(如果酸度过高，稀土收率不会增加多少，反而是铁会大量溶出，不但要过多消耗亚硝酸钠，反而在调PH值沉淀除铁过程中，大量三价铁的生成，给下步工序带来不利)。然后再逐渐加入亚硝酸钠(亚硝酸钠的加入量视溶液的二价铁量而定)，一般按每吨渣15～50公斤即可，加完后通蒸气加热煮沸20～50分钟即可(加热时越长越好，但太长会造成浪费)，然后冷却及调PH或者秉热调PH值匀可，PH值至3.5～7，调PH值用的碱最好是氨水或碳铵(单铵双铵匀一样)，其它碱类如氢氧化钠或氢氧化钾也可以，只是成本要有所增加。调好PH值进行沉清过滤，滤渣弃去，滤液用本领域所属技术人员均知的方法进行碳酸盐沉淀。沉清后上清液浓缩结晶成氯化钾产品。沉淀经多次洗涤除杂，甩干、烘干即可得混合或单一的稀土合格产品。
本发明的优点是比采用过氧化氢作氧化剂价格低，在引入氧化剂方面可降低70％的成本；流程短，渣的沉淀速度快；铈不会发生氧化作用，反而使高价铈得到还原，提高了收率，避免了产品中四价铈偏高现象。
权利要求
1.一种从氯化稀土电解渣中提取稀土的方法，其特征在于在盐酸或硝酸溶液的介质中，用亚硝酸钠氧化溶液中的二价铁离子为三价铁离子，在氧化过程中，PH值在7以下为好。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于将除铁后的上清液进行萃取，提取所需要的混合稀土、稀土富集物及单一稀土。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于为了给提氯化钾制造必要的条件，在溶渣时体积可适当缩小。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于混合稀土电解渣、氯化稀土富集物电解渣、单一稀土氯化物电解渣均可视为氯化稀土电解渣。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于根据需要可以从氯化稀土电解渣中分别制取出氢氧化稀土、碳酸稀土、氯化稀土、硫酸稀土、草酸稀土及氧化稀土等。
全文摘要
本发明涉及一种从氯化稀土电解渣中提取稀土的方法，属稀土湿法冶金范畴。主要特征是用氯化稀土电解渣为原料，加水溶解，盐酸助溶，硫酸除杂。使pH值最终保持在1～2为好，加亚硝酸钠，氧化溶液中的二价铁转成三价铁，在氧化过程中pH值应在7以下为佳。可使少量的四价铈还原成三价铈。本发明的优点是比采用过氧化氢作氧化剂价格低，可降低70％的成本，流程短，渣的沉淀速度快，铈不会发生氧化作用，使高价铈得到还原，提高了收率。
文档编号C01F17/00GK1114363SQ9410675
公开日1996年1月3日 申请日期1994年6月30日 优先权日1994年6月30日
发明者郭西林, 李钟玉 申请人:郭西林, 李钟玉