一种硅铝复合气凝胶的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种气凝胶的制备方法，具体涉及一种硅铝复合气凝胶的制备方法。
【背景技术】
[0002] 气凝胶是固体物质中导热系数最低的材料，仅仅略高于真空，大约为0.013W/H1· K。气凝胶还具有极低的密度，是世界上公认的密度最小的固体，最低密度可以做到3kg/m3， 比空气的密度略高。因此气凝胶是世界上保温效果最好、密度最小的保温材料。
[0003] 目前气凝胶的种类较多，有碳气凝胶、硅系气凝胶、氧化铝气凝胶等。氧化硅气凝 胶的制备原料可以采用正硅酸乙酯或者硅酸钠，制备工艺可以分别采用常压法和超临界， 其制备工艺已经非常成熟。氧化铝气凝胶的制备，主要是醇盐法，干燥工艺基本采用超临界 工艺。而氧化硅/氧化铝复合气凝胶的制备，鲜有报道，即使已经制备得复合凝胶，也是采用 醇盐法进行凝胶。
[0004] 无机盐法硅铝复合气凝胶的制备方法，鲜有报告，目前大部分气凝胶成分为单组 分，例如硅气凝胶主要是二氧化硅，铝气凝胶的主要成分为氧化铝。氧化硅气凝胶的原材料 有两种，一种是正硅酸乙酯，一种是水玻璃，两种原材料有不同的溶胶凝胶制备工艺。氧化 铝气凝胶采用的原材料大部分为铝醇盐，采用超临界工艺。因此，传统制备氧化铝气凝胶的 原材料生产成本昂贵，凝胶过程复杂;传统的氧化铝气凝胶制备如果采用的是正硅酸乙酯， 凝胶溶胶过程也是要经过原料的水解和缩聚，制备工艺较复杂。
[0005] 无机盐法，是采用两种无机盐，按照一定的工艺配比，只要按照一定的配料顺序， 就可以轻松制备透明凝胶。生产工艺过程简单，原材价格低廉，有大规模工艺应用的前景。
【发明内容】
[0006] 为了得到制备工艺简单，成本低的复合气凝胶，本发明提出纯无机盐法硅铝复合 气凝胶的制备方法。
[0007] 为了达到上述目的，本发明提供了采用下述技术方案：
[0008] -种硅铝复合气凝胶的制备方法，包括以偏铝酸钠和水玻璃为原料，经溶解，溶剂 置换，干燥后得到所述硅铝复合气凝胶。
[0009]硅铝复合气凝胶的制备方法的第一优选方案，制备方法包括以下步骤：
[0010] (1)配制偏铝酸钠水溶液；
[0011] (2)制备硅铝复合溶胶:搅拌下，向水玻璃溶液中加入步骤（1)中配制的的偏铝酸 钠溶液，搅拌混合1~2min后常温静置5~30min;
[0012] ⑶制备直径为2~3cm的硅铝复合溶胶颗粒，去离子水清洗多次，得到硅铝复合湿 凝胶；
[0013] (4)溶剂置换：将步骤（3)得到的硅铝复合溶胶浸入乙醇溶液，经过保温，溶剂置 换，改性，干燥后即得硅铝复合气凝胶。
[0014] 硅铝复合气凝胶的制备方法得第二优选方案，水玻璃的制备方法如下：
[0015] 1)磁选分离粉煤灰中的磁珠；
[0016] 2)机械粉磨；
[0017] 3)酸浸：150 °C~220 °C下，按粉煤灰与硫酸的固液比为2:1~1:1的比例将粉煤灰 与浓度为80 %~98 %的硫酸混合，反应4~6h;
[0018] 4)固液分离:将反应物冷却至室温后，按粉煤灰与水的固液比为1:2~1:6配制加 水，75~95 °C下，搅拌1~3h后，抽滤，滤饼用按粉煤灰与水的固液比为2:1~1:2的水洗涤， 得硫酸铁与硫酸铝的溶液和高硅酸浸渣；
[0019] 5)酸浸渣制备水玻璃:将酸浸渣与9 %~12 %的苛性钠溶液按固液比为1:1~1:2 的比例配制混合液，160~200 °C下在反应釜内加热6~10h后，冷却至室温，过滤并用水洗涤 固体渣。
[0020] 硅铝复合气凝胶的制备方法的第三优选方案，硅铝复合湿凝胶的透光率在80%以 上。
[0021] 硅铝复合气凝胶的制备方法的第四优选方案，溶剂置换采用乙醇，正乙烷等溶剂， 所述保温温度为50~70°C，所述溶剂置换时间为8小时以上。
[0022]硅铝复合气凝胶的制备方法的第五优选方案，50~70°C下，用硅氧烷基改性液改 性7~9h。
[0023]硅铝复合气凝胶的制备方法的第六优选方案，干燥在常压下干燥。
[0024]硅铝复合气凝胶的制备方法的第七优选方案，硅铝复合气凝胶的导热系数为0.02 ~0.024W/(m · K)，密度为120~300kg/m3,吸水率小于3%。
[0025] 硅铝复合气凝胶的制备方法的第八优选方案，硅铝复合气凝胶为A级防火，耐火温 度高于650°C。
[0026] 与最接近的现有技术相比，本发明提供的技术方案具有以下优异效果：
[0027] 1.本发明提供了一种使用两种碱性无机盐制备硅铝复合气凝胶的简单工艺；
[0028] 2.本发明的原材料为偏铝酸钠和水玻璃，生产原料便宜；
[0029] 3.本发明的凝胶工艺是通过两种物料进行混配之后，进行凝胶反应，避免了其它 气凝胶溶胶凝胶的复杂工艺；
[0030] 4.后续湿凝胶的溶剂置换和改性，工艺条件温和，适应大规模量产；
[0031 ] 5.整个制备方法简单易控，无强酸强碱腐蚀，对设备要求低，工艺放大之后，适合 工业化生产。
【具体实施方式】
[0032] 下面结合具体实施例作进一步详细说明，对本发明的技术方案进行清楚、完整地 描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明 中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施 例，都属于本发明保护的范围。
[0033] 本发明提供的硅铝复合气凝胶的制备方法如下：
[0034] 配制偏铝酸钠水溶液，搅拌，直到偏铝酸钠完全水解;然后，将水玻璃稀释工艺配 比的要求;在搅拌的条件下，向稀释过后的水玻璃溶液内，加入要求量的偏铝酸钠溶液，继 续搅拌1~2min后，确保溶液混合均匀的情况下，停止搅拌，静置5~30min，即得硅铝复合溶 胶。
[0035] 溶剂置换过程之前，为了加快溶剂置换速度，将气凝胶进行破碎，将得到的硅铝复 合溶胶手动粉碎成直径为2~3cm的颗粒，清水清洗数次，直到所得硅铝复合湿溶胶呈偏弱 碱性，得到硅铝复合湿凝胶。然后，进行溶剂置换，将得到的硅铝复合湿凝胶浸入乙醇溶液， 保温50~70°C，溶剂置换时间为8h以上。溶剂置换完成之后，采用硅氧烷基改性液进行改 性，改性温度为50~70°C，改性时间为7~9h。最后，进行常压烘干干燥，即得硅铝复合气凝 胶颗粒。
[0036] 配置的偏铝酸钠水溶液，必须全部溶解，不可以有杂质，溶液要求透明清澈，偏铝 酸钠溶液要求现用现配，不可长时间存放;水玻璃在稀释的过程中，加入一定量的去离子水 之后，磁力搅拌5min以上，确保稀释溶液混合均匀。
[0037] 水玻璃的制备：粉煤灰经4次磁选，再经机械粉磨，磨机转速为1200r/min，磨粉 4min后得到的细粉粉料，再与82 %的硫酸按固液比5:4混合，并在200 °C下反应4h;反应结束 冷却至室温后，按粉煤灰与水的固液比为1:3加水，加热到90°C，搅拌2h，抽滤得到滤饼后， 并用粉煤灰与水的固液比为1:1进行洗涤，得到硫酸铁与硫酸铝的溶液及高硅酸浸渣;按酸 浸渣与溶液的固液比为1:1加入浓度为10.5 %的苛性钠溶液，并放入高压反应釜内加热 l〇h，反应温度180°C;冷却至室温后，过滤并用少量的水洗涤固体渣，即得水玻璃。
[0038] 将不同工艺参数制备的产品性能测试，见下表。
[0039]表1各实施例中的工艺参数及性能
[0040]
[0041] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制，所属领域的普通技 术人员应当理解，参照上述实施例可以对本发明的【具体实施方式】进行修改或者等同替换， 这些未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换均在申请待批的权利要求保护范 围之内。
【主权项】
1. 一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括以偏铝酸钠和水玻璃 为原料，经溶解，溶剂置换，干燥后得到所述硅铝复合气凝胶。2. 根据权利要求1所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括 以下步骤： (1) 配制偏铝酸钠水溶液； (2) 制备硅铝复合溶胶:搅拌下，向水玻璃溶液中加入步骤（1)中配制的的偏铝酸钠溶 液，搅拌混合1~2min后常温静置5~30min; (3) 制备直径为2~3cm的硅铝复合溶胶颗粒，去离子水清洗多次，得到硅铝复合湿凝 胶； (4) 溶剂置换:将步骤(3)得到的硅铝复合溶胶浸入乙醇溶液，经过保温，溶剂置换，改 性，干燥后即得硅铝复合气凝胶。3. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述水玻璃的 制备方法如下： 1) 磁选分离粉煤灰中的磁珠； 2) 机械粉磨； 3) 酸浸：150 °C~220 °C下，按粉煤灰与硫酸的固液比为2:1~1:1的比例将粉煤灰与浓 度为80 %~98 %的硫酸混合，反应4~6h; 4) 固液分离:将反应物冷却至室温后，按粉煤灰与水的固液比为1:2~1:6配制加水，75 ~95 °C下，搅拌1~3h后，抽滤，滤饼用按粉煤灰与水的固液比为2:1~1:2的水洗涤，得硫酸 铁与硫酸铝的溶液和高硅酸浸渣； 5) 酸浸渣制备水玻璃:将酸浸渣与9 %~12 %的苛性钠溶液按固液比为1:1~1: 2的比 例配制混合液，160~200 °C下在反应釜内加热6~10h后，冷却至室温，过滤并用水洗涤固体 渣。4. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述硅铝复合 湿凝胶的透光率在80 %以上。5. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述溶剂置换 采用乙醇，正乙烷等溶剂，所述保温温度为50~70°C，所述溶剂置换时间为8小时以上。6. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，在50~70°C 下，用硅氧烷基改性液改性7~9h。7. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述干燥在常 压下干燥。8. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述硅铝复合 气凝胶的导热系数为0.02~0.024W/(m · K)，密度为120~300kg/m3，吸水率小于3%。9. 根据权利要求2所述的一种硅铝复合气凝胶的制备方法，其特征在于，所述硅铝复合 气凝胶为A级防火，耐火温度高于650°C。
【专利摘要】本发明提供一种硅铝复合气凝胶的制备方法，以偏铝酸钠和水玻璃为原料，经溶解，溶剂置换，干燥后得到。本发明的生产原料便宜；本发明的凝胶工艺是通过两种物料进行混配之后，进行凝胶反应，避免了其它气凝胶溶胶凝胶的复杂工艺；后续湿凝胶的溶剂置换和改性，工艺条件温和，适应大规模量产；整个制备方法简单易控，无强酸强碱腐蚀，对设备要求低，工艺放大之后，适合工业化生产。
【IPC分类】C01B33/16
【公开号】CN105600797
【申请号】CN201610066998
【发明人】杨卓舒, 纪勇, 孟宪娴
【申请人】卓达新材料科技集团有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月29日