专利名称：制备1,3,5－三嗪－2,4,6－(1h.3h.5h)三硫醇的方法
技术领域：
本专利涉及一种橡胶交联剂的制备方法，尤其是1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的制备方法。
背景技术：
1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇，又称为三聚硫氰酸，又简写为TCY，是一种高效快速硫化促进剂，广泛用于丙烯酸酯橡胶、聚醚橡胶等橡胶中，也可用作含氯型聚合物的交联剂，可以大大提高橡胶的硫化速度及理化性能。其本身无毒、易分散、用量小、工艺操作安全等特点。其结构式为 在中国专利公开号CN87104004中公开了一种结构相似的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6三酮及其制备方法，其采用N，N二取代的脲与芳基或烷基酰氯发生闭环反应而制得。在中国专利公开号CN1062265中公开了一种1，2，4-三嗪-3-酮及其衍生物的制备方法，它们使用缩氨基脲衍生物进行闭环反应而行。但都没有涉及1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇及其制备方法。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种制备1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的反应通式如下
本发明的方法包括如下步骤将硫氢化钠水溶液，滴加于三聚氯氰有机溶剂中，进行反应，反应温度为-20℃～100℃，反应时间为30min～5h，然后从反应产物中收集目标产物。
按照本发明优选的方案，在反应结束前，滴加酸类物质，调节到PH值为5-7；所说的硫氢化钠水溶液的重量浓度为10～50％；所说的三聚氯氰有机溶剂中，三聚氯氰的重量浓度为10～50％；所说的硫氢化钠水溶液与三聚氯氰有机溶剂的重量比为1∶0.2～1∶5.5。
所说的硫氢化钠溶液滴加于三聚氯氰有机溶剂中所需时间为10min～3h。
所说的有机溶剂选自酮类或醇类中的一种或几种的混合，优选丙酮、丁酮、乙醇和丙醇中一种或几种的混合；所说的酸类物质选自乙酸、硫酸、盐酸或亚硫酸中的一种。
硫氢化钠溶液的浓度、滴加时间、反应温度、反应时间、催化剂的量等都会影响产物1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的产率及纯度。
当硫氢化钠的浓度小于10％时，此时由于水量增加，副反应增多；大于50％时，则硫氢化钠不易溶解在水中。
当滴加时间大于3h时，速率太低，所需时间太长；低于10min时，则速率太快温度不易控制。
当反应温度小于-20℃时，反应速度慢，反需时间长；大于100℃，则副产物增多，产率低。
反应时间小于30min时，反应不完全；在30分钟至5小时之间，则大部分转化为1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇；当大于5小时时，则反应时间太长，生长所需时间增加。
本发明通过三聚氯氰和硫氢化钠在合适的有机溶剂中反应，有机溶剂与生成的TCY固体产物形成固液两相，易于分离，通过蒸馏或萃取后有机溶剂可回收重新使用，大大降低了生产成本，更经济有效。产率高，纯度高。
具体实施例方式
实施例1配制重量浓度为10％的硫氢化钠水溶液1.68kg；将三聚氯氰溶于丙酮中，配成重量浓度为20％的溶液0.922kg；控制三聚氯氰溶液的温度为10℃，滴加硫氢化钠溶液3h，然后反应0.5小时，加入浓度为5％的硫酸，调节到PH值为5。将反应得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇与有机溶剂分离，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。产率为96.6％，纯度为97.2％。
实施例2配制重量浓度为35％的硫氢化钠水溶液4.8kg；将三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量浓度为20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的温度为10℃，滴加硫氢化钠溶液1h，反应4小时，加入浓度为5％的硫酸，调节到PH值为7。将反应得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇与有机溶剂分离，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。产率为92.7％，纯度为96.3％实施例3配制重量浓度为35％的硫氢化钠水溶液4.8kg；将三聚氯氰溶于丁酮中，配成重量浓度为20％的溶液9.22kg；
控制三聚氯氰溶液的温度为30℃，滴加硫氢化钠溶液10min，反应4小时，加入重量浓度为5％的盐酸，调节到PH值为6.5。将反应得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇与有机溶剂分离，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。产率为93.5％，纯度≥97％实施例4配制重量浓度35％的硫氢化钠水溶液4.8kg；将三聚氯氰溶于丙醇中，配成重量浓度为20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的温度为10℃，滴加硫氢化钠溶液2h，反应4小时，加入重量浓度为10％的亚硫酸。将反应得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇与有机溶剂分离，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。产率为92.9％，纯度≥96％。
实施例5配制重量浓度50％的硫氢化钠水溶液3.36kg；将三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量浓度为10％的溶液18.45kg；控制三聚氯氰溶液的温度为100℃，滴加硫氢化钠溶液30min，反应30min，加入重量浓度为5％的乙酸，调节到PH值为7。将反应得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇与有机溶剂分离，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。产率为93.8％，纯度≥96％。
权利要求
1.制备1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，其特征在于，包括如下步骤将硫氢化钠水溶液，滴加于三聚氯氰有机溶剂中，进行反应，反应温度为-20℃～100℃，反应时间为30min～5h，然后从反应产物中收集目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在反应结束前，滴加酸类物质，调节到PH值为5-7。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所说的硫氢化钠水溶液的重量浓度为10～50％。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所说的三聚氯氰有机溶剂中，三聚氯氰的重量浓度为10～50％。
5.根据权利要求3和4所述的方法，所述硫氢化钠水溶液与三聚氯氰有机溶剂的重量比为1∶0.2～1∶5.5。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的硫氢化钠溶液滴加于三聚氯氰有机溶剂中所需时间为10min～3h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的有机溶剂选自酮类或醇类中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所说的酸类物质选自乙酸、硫酸、盐酸或亚硫酸中的一种。
全文摘要
本发明涉及制备1，3，5－三嗪－2，4，6－(1H.3H.5H)三硫醇的方法，该方法包括如下步骤将硫氢化钠水溶液，以1.5×10
文档编号C07D251/00GK1827606SQ20061002559
公开日2006年9月6日 申请日期2006年4月11日 优先权日2006年4月11日
发明者林海清, 连加松, 王孟, 连四海 申请人:浙江超微细化工有限公司