用于不对称加成反应尤其加氢的过渡金属催化剂中的手性配体的制作方法

专利名称：：用于不对称加成反应尤其加氢的过渡金属催化剂中的手性配体的制作方法用于不对称加成反应尤其加氬的过渡金属催化剂中的手性配体本发明涉及具有至少两个手性中心和具有是(a)手性芳族的或者杂芳族的阻转异构体或者(b)非手性或者手性二维-异构茂金属的主链的配体，在每一种情况下一个-PR2基团和一个P-手性-P(O)HR基团与其连接，其中，在作为主链的非手性茂金属的情况下，在-P(O)HR基团中的R基团包含至少一个手性中心；涉及它们的制备方法；涉及这些二齿配体与过渡金属的金属配合物；和涉及在不对称合成中金属配合物的应用，特别是在包含至少一个碳/碳或者碳/杂原子双键的前手性有机化合物与氲的氢化中。与手性配体的金属配合物已经被认为是在不对称合成中重要的催化剂。那些金属配合物，用其不仅获得充分的催化活性而且高的立体选择性，具有实用价值。没有这两个性质，没有扩大生产过程经济上的理由。迄今为止，关于催化活性和立体选择性，仍然不可能预测哪种金属配合物与哪种配体在哪种反应条件下对于哪种不々包和的底物产生实际上可用的氬化结果。因此已经提供了众多不同的二齿配体，其可能包含与氧，硫，氮和/或磷原子的螯合基团(参见，例如，W.Teng,X.Zhang，Chem.Rev.2003，103，3029—3069)。其这些二齿酉己体中，PAN禾口PAP酉己体已经经常被发现是有用的，特别是当螯合基团连接到具有旋转对映异构(双芳香力矣配位基(bisarene)和双杂芳香族配位基(bisheteroarene))或者二维异构(茂金属)的芳族化合物上时。在近代，具有式A的单齿氧化膦苯和具有式B的二齿配体也已经^皮描述[参见XiaobmJiang与教授J.G.deVries和教授B丄.Fermga的论文，UniversityofGronmgen29Nov.2004(ISBN:90-367-2144X);XiaobmJiang等,Org.Lett.,5(2003)1503-6;禾口XiaobmJiang等,Tetrahedron:Asymmetry,15(2004)2223-9]:f(CH3)3P=〇(A)，(CH3)3p=oP(CSH5)(B》这些配体的制备是复杂的。合成通常提供随后分离成它们的对映异构体的外消旋物，通常在手性柱上在制备的高压色语的帮助下。该方法非常昂贵并且不适合大规模产生。或者，在一些案例中，对映异构体已经作为与手性助剂的加合物通过选择结晶分离。然而，该途径也是经常不成功的。因为对于实际应用通常需要仅仅两个对映异构体中的一个，至少所需的配体的一半也总是在这些方法中丟失。、具有式A的配体已经在对于前手性的亚胺和烯烃的不对称氢化的Ir和Rh配合物中使用，并且观察到优良的位置选择性但是低的催化剂活性[交界频率(丁(^)<311-1]。具有式B的配体同样已经在对于前手性的亚胺和烯烃的不对称氬化的Ir和Rh配合物中使用，^旦是已经观察到^义Y义低的位置选择性和非常低的催化剂活性(丁0<111-1)。存在更进一步的配体的巨大需要，其具有连接在主链上的仲膦和氧作为金属配合物的配体。现在已经发现，令人惊讶地，当主链是具有轴向手性的芳族化合物，或者配体包含至少一个手性茂金属时，具有任选地通过碳原子连接到主链上的仲P(O)HR基团和连接到主链上的PR2基团的旋光纯异构体的制备以特别特别简单的方式获得了成功。在二齿配体的合成中，进一步的光心以及手性仲膦氧化物基团的存在经常导致极好的非对映异构体选择性，并且另外地使得通过结晶或者通过在非手性柱上的制备色谱法提纯或者分离立体异构体成为可能。还有已经发现，令人惊讶地，这些配体对于催化性质具有出人意料地巨大影响并且，与已知的在金属配合物中的配体B相比，作为催化剂经常带有令人惊讶地高的催化活性，并且，取决于前手性的底物，还可以获得很好到很高的立体选择性。本发明首先提供了具有式I的化合物，该化合物以非对应异构体的混合物或者纯的非对应异构体形式的具有至少两个手性中心7仲膦-Q-P，-0)HR4(I),仲膦是具有作为取代基的烃基或者杂烃基的仲膦基团；Q是具有轴向手性中心的二价双芳基或者双杂芳基基团，在双芳基或者双杂芳基桥键邻位上两个磷原子连接到该芳基基团，或者Q是具有二维手性中心或者不具有二维手性中心的二价二茂铁基基团，仲膦的磷原子直接或者通过d-C4-碳链与连接到环戊二烯基环上，-PIO)HR!基团在相同的环戊二烯基环上在邻位连接到连接的仲膦上或者在另一个环戊二烯基环上；P承是手性磷原子，并且R4是烃基，杂烃基或者二茂铁基基团，其中当作为二茂铁基基团的Q不具有二维手性中心时，是具有二维手性中心的二茂铁基基团。在本发明的上下文中，"手性中心"可以是二维手性中心，轴向手性中心或者以原子-为中心的手性中心，无论在哪种情况下原子优选是C或者P。具有式I的化合物通常具有2-5,优选2-4和更优选2或者3个手性中心。具有式I的化合物可以例如在芳基基团的取代基中，在二茂铁中的环戊二烯基上的取代基中，或者在d-CV碳链中，包含至少一个作为进一步的手性中心的不对称碳原子。为了解释，注意到具有式I的化合物还包括互变异构形式，其中-P^-COHI^基团表示为羟基形式-P^OH)R!。在两个互变异构形式中，磷原子是不对称的并且手性的。桥联基团Q可以是未被取代的或者被取代基Rx,例如卣素或者通过碳原子，氧原子，硫原子或者硅原子连接的烃基取代，例如一至六次，优选一至四次和更优选一次至两次，其中在取代基Rx中的烃基可以又被取代。当桥联基团Q是双芳基或者双杂芳基基团时，还可以具有环-连接的取代基，例如亚烷基，亚烯基(alkenylene)，亚二烯基(alkdienylene),亚烷基二氨基或者亚烷基二氧基(alkylenedioxy)。当在Q基团中连接至少两个取代基时，它们可以是相同的或者不同的。任选取代的取代基Rx可以是，例如，d-d2-烷基，优选C广Cs-烷基，和更优选d-CV烷基。例子是曱基，乙基，正或异丙基，正、异或叔丁基，戊基，己基，辛基，癸基，十一烷基和十二烷基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，C5-Cs-环烷基，优选C5-CV环烷基。例子是环戊基，环己基和环辛基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，C5-Cg-环烷基烷基，优选C5-C6-环烷基烷基。例子是环戊基甲基，环己基曱基或者-乙基和环辛基甲基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，C6-C『芳基并优选C6-do-芳基。例子是苯基或者萘基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，C-d2-芳烷基(例如苄基或者l-苯基乙-2-基)。任选取代的取代基Rx可以是，例如，三(C!-CV烷基)Si或者三苯基甲硅烷基。三烷基曱硅烷基的例子是三曱基-，三乙基-,三正丙基-,三正丁基-和二甲基-叔-丁基曱硅烷基。取代基Rx可以是例如卣素。例子是F，Cl和Br。任选取代的取代基Rx可以是例如烷氧基基团，硫代基团，具有式-ORo5,-SRo5,-S(0)R。5和-S(0)2Ro5的亚砜或者砜基团，其中R。5是C广C12-烷基，优选CrCV烷基和更优选CrC4-烷基；C5-CV环烷基，优选C5-CV环烷基；C6-C『芳基和优选C6-do-芳基；或者C7-C『芳烷基。对于该取代基这些烃基的例子已经在上面提及。取代基Rx可以是，例如-CH(O)，-C(0)-C广C4-烷基或者C(O)-C6-C10-芳基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，-0〇211()3或者-0:0)忖11()111()2基团，其中R01,Ro2和R(B各自独立地是C广d2-烷基，C5-C6-环烷基，C5-C6-环烷基甲基或者-乙基，未被取代的或者d-C4-烷基或者d-C4-烷氧基-取代的C6-C,芳基或者C7-C『芳烷基，或者R(]!和R()2—起是1，3-亚丙基，1,4-亚丁基，3-氧杂-l,5-戊二烯基或者3-(d-C4-烷基)氨基-l,5-戊烯。作为烷基，R(H，Ro2和R()3可以是线性的或者支化的，并且该烷基包含优选l-8和更优选l-4个碳原子。作为芳基，RGi,R()2和Ro3可以是，例如，苯基或者萘基和，作为芳烷基，是千基或者苯基乙基。RG1,R02和Ro3的一些例子是曱基，乙基，正或者异丙基，正、异或叔-丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，苯基，苄基，甲基苯基，曱基千基，甲氧基苯基，二曱氧基苯基和甲氧基苄基。任选取代的取代基Rx可以是，例如，-S(O)-O-R03,S(O)2O-R03,-S(O)-NR01R02和-S(0)2-NR(nRo2基团，其中R01,R02和R03各自是如以上定义，包括优选。当Q是具有单环芳族化合物的双芳基或者双杂芳基的二价基团时，优选连接两个单环芳族化合物的键(桥键)的一个或者两个其它邻位被取代以避免自由旋转。在这种情况下，优选的取代基是CrC『烷基，优选CVCV烷基和更优选CrC4-烷基；C5-CV环烷基，优选CVC6-环烷基；C6-C『芳基和优选CVd。-芳基；或者C7-C『芳烷基；d-C『烷氧基，优选d-C8-烷氧基和更优选C;rC4-烷氧基；C5-CV环烷氧基，优选C5-C6-环烷氧基；C6-C『芳氧基和优选CVd。-芳氧基；或者(27-012-芳烷氧基；d-d2-烷基;克代，优选d-CV烷基硫代和更优选d-C4-烷基;危代；C5-C8-环烷基;危代，优选C5-C6-环烷基^克代；C6-d8-芳基碌"义和优选C6-C10-芳基硫代；或者CVC!2-芳烷基硫代，和三-d-CV烷基曱硅烷基。当Q是具有单环芳族化合物的双芳基或者双杂芳基的二价基团时，对于二价的取代基在双芳基情况下也可能与两个相邻碳原子连接，特别是在5,6和/或5',6'位置(稠环)或者在6,6'位置。二价的取代基可以是w,co'-Cl-至-C6-亚烷基，Cl-至-C6-亚烷基-0-,Cl至-C6-亚烷基-N(Cl-C4-烷基)-，-0-(Cl-至-C6-亚烷基)-0-，(Cl-C4-烷基)N(Cl-至-C6-亚烷基)-N(Cl-C4-烷基)-,-0((31-至-06亚烷基)-N(Cl-C4-烷基)-，-CH2-CH=CH-,-〇-CH=CH-,-S-CH=CH-,-N(d-C4-烷基)-CH二CH陽，-CH=CH-CH=CH-，-CH=CH-CH=N-,-CH=CH-N=CH-,-CH=N-CH=CH-，-N=CH-CH=CH-,-CH=N-CH=N-，-N=CH-CH=N-，和-CH=N-N=CH-。取代基Rx的烃基又可以是一或者多取代的，例如一至三取代的，优选一或者二取代的，例如通过卣素(F,Cl或者Br,特别是F),-OH,-SH,-CH(O),隱CN,-NR0()1R02,-C(O)-O-R,，-S(O)-O-R,,-S(0)2-0-R003,-P(OR03)2,-P(O)(OR003)2,-C(O)-NR001R002,-S(O)-NR001R02,-S(O)2-NR001R002，-0画(0)011004，-R00lN-(O)C-R004,-R001N-S(O>R004,-R001N-S(O)2-R004,d-C4-烷基，C广Q-烷氧基，C广Q-烷基硫代，C5-C6-环烷基，苯基，千基，苯氧基或者苄氧基，其中R,和R()()2各自独立地是氢，d-Cr烷基，环戊基，环己基，苯基，苄基或者R咖和R(X)2—起是1,4-亚丁基，1,5-亚戊基或者3-氧杂戊烷-l,5-二基，R(x)3是氢，C广CV10烷基，C5-C6-环烷基，苯基或者千基，和Rq。4是d-C『烷基和优选C广Q2-烷基，d-C4-离代烷基，d-Cr羟基烷基，C5-CV环烷基(例如环戊基，环己基)，C6-d。-芳基(例如苯基或者萘基)或者(Vd2-芳烷基(例如苄基)。在式I中二价的Q基团可以是其中两个烃基芳族化合物、两个杂芳族化合物或者一个碳氢芳族化合物和一个杂芳族化合物彼此连接的基团。在具有五元杂芳族环的稠合杂芳族化合物中，可以连接杂芳族环并优选烃基环。碳氲芳族化合物的例子特别是苯，茚和萘。杂芳族化合物和稠合的杂芳族化合物的例子是呋喃，苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，N(d-C4-烷基户比咯，N(d-O烷基)吲哚，吡啶，会啉和异喹啉。优选的双亚芳基(bisarylene)或者杂亚芳基(heteroarylene)的二^介Q基团是具有下式II和IIa的那些其中一个或者两个Rz是取代基或者稠环的一部分，并且环和与它们连接的碳原子一起形成任选稠合的5或者6元未取代的或者一或者多取代的芳族或者杂芳族环。在本发明优选的实施方案中，在式I中二价的Q基团，作为双芳基或者双杂芳基，相当于下式III，IV,V或者VI其中Xi是O,S或者N(C]-C4-烷基)；R4，R5，R6和R7各自独立地是氢，d-CV烷基，0<38-环烷基，C广C:烷氧基，C广CV烷基硫代，C广Cs-羟基烷基，C2-CV羟基烷氧基，C广C:fe氧基-Ci-Cs-fe基'C1隱C4-fe氧.基-C广C8-fe氧基，G6—Gio—芳基，G7-G1.芳烷基，OCF3或者-CF3，其中至少一个R5是取代基，或者R4和R5—起是1,3-亚丙基，1,4-亚丁基，-CH2-CH=CH-,-CH=CH-CH=CH-，-0-CH=CH-，-S-CH=CH-，"^((^-(34隱烷基)誦0^(^1-,-0-CH2-0-,-0-CF2-0,-0-CH2-CH2-0-，^((31-0:4-烷基)-012-CH2-〇-，或者R5基团一起是d-C6-亚烷基或者-o-(c广C6-亚烷基)-o-。在式in，iv，V和VI的二价基团中，进一步的氢原子可以，例如被如R4，R5,Re和R7定义的基团取代。芳族和杂芳族环可以包含进一步的如以上定义的取代基。优选的亚类(subgroup)是具有式III的化合物的那些，其中Rs是d-Cr烷基(例如曱基，乙基，正-和异-丙基，正-,异-和叔-丁基)，CrC4-烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，正-或者异-丙氧基，丁氧基)，C广CV羟基烷基(例如羟基曱基，羟基乙基)，C2-CV羟基烷氧基(例如羟基乙氧基，羟基丙氧基)，CrCr烷氧基-d-C2-烷基(例如甲氧基曱基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基)，C广C4-烷氧基-d-C2-烷氧基(例如甲氧基甲氧基，曱氧基乙氧基，乙氧基甲氧基)，三氟甲基或者三甲基甲硅烷基；R4和R5—起是1,3-亚丙基，1,4-亚丁基，-CH2-CH=CH-,-CH=CH-CH=CH-，-0-CH2-0-，-0-CF2-0-，-0-CH2-CH2-0-，-Nfd-CV烷基)-CH2-CH2-0-或者苯-l,2-二氧基，或者R5基团一起是C2-C6-亚烷基，-0-((^-(^-亚烷基)-0-或者-0-CF2-0-。在本发明另一个优选的实施方案中，在式I中的二价的Q基团，作为具有二维手性中心的二茂铁基基团，相当于具有下式vn，vm和ix的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>或者具有下式xx不具有二维手性中心的二茂铁基基团(xx)^巾R9是CrCV烷基，C5-CV环烷基，苯基，苄基或者曱基苄基；Rn)是乙烯基，甲基，乙基，C-连接手性基团，其引导金属化试剂的金属进入邻位，或者R化是CH2-NRnR!2基团；R9优选是CrC4-烷基，环戊基，环己基，苯基，千基或者曱基千基；或者Ru和R!2各自独立地是d-CV烷基，C5-CV环烷基，CVCk)-芳基，CVdr芳烷基，C7-C『烷基芳基，或者CVd2-烷基芳烷基，或者Ru和Ri2—起是1,4-亚丁基，1,5-亚戊基或者3-氧杂戊烷-l,5-二基。R9更优选是甲基，乙基或者苯基。Ru和Ru优选是相同的基团。Ru和Ru优选各自是d-Q-烷基，环戊基，环己基，苯基，曱基苯基，甲基千基或者千基，或者Rn和Ru一起优选是1,4-亚丁基或者3-氧杂戊烷-l,5-二基。更优选地，Ru和Ru各自是曱基或者乙基。在邻位-引导的手性Rk)基団中，手性原子优选在环戊二烯基-R10键的l,2或者3位连接。R!o基团可以是开链基团或者环状基团，原子选自H，C,O,S和N。Rio基团可以，例如，相当于式-11(3*11141115(*表示不对称原子)，其中R!4是d-Cs-烷基，C5-Cs-环烷基(环己基)，C6-do-芳基(苯基)，C7-C12-芳烷基(千基)或者CVd2-烷基芳烷基(曱基千基)，1115是-01116或者-NRUR12，Rw是C广CV烷基，C5-CV环烷基，苯基或者千基，和Ru和Ru是相同的或者不同的和各自是C广C8-烷基，C5-CV环烷基，苯基或者千基，或者Ru和R12和氮原子一起形成五-至八-元环。Rw优选是C广CV烷基，例如曱基，乙基，正-丙基，或者苯基。1116优选是d-C4-烷基，例如曱基，乙基，正-丙基和正-或者异-丁基。Ru和Ru优选是相同的基团并且优选各自是d-Q-烷基，例如曱基，乙基，正-丙基，异-丙基和正-或者异-丁基，并且一起是1,4-亚丁基，1,5-亚戊基或者3-氧杂-l,5-戊二烯。特别优选的具有式-HCR44R^的基团是l-甲氧基乙-l-基，1-二甲基氨基乙-l-基和l-(二曱基氨基)小苯基甲基。当Rk)是不具有手性的a-碳原子的基团时，它通过碳原子直接或者通过桥基连接到环戊二烯基上。桥基可以是，例如，亚甲基、亚乙基或者亚胺基团。连接到桥基的环状基团优选是饱和的并更优选是C广CV烷基，(C广CV烷基)2NCH2-,(C广C4-烷基)2NCH2CH2-，C!-C4-烷氧基甲基-或CrCV烷氧基乙基-取代的N-，O-或者具有总共5或者6个环原子的N,O-杂环烷基。开-链基团优选通过CH2基团连接到环戊二烯基环上并且基团优选衍生自氨基酸或者麻黄素。一些优选的例子是CH，CH，-H2C——N—CH*:CH—C6H5CH，〇其中Ri7是C广C4-烷基，(d-Cr烷基)2NCH2-，(C广C4-烷基)2NCH2CH2-,d-Q-烷氧基曱基或者d-O烷氧基乙基。更优选Rn是曱氧基甲基或者二曱基氨基曱基。具有式和的基团可以以简单的方式通过取代转化成优选的-CH2-NR!!Ri2基团。在优选的实施方案中，R10是-CH2-NR]]Ru,-CHR9-NRR12,乙烯基，甲基或者乙基，其中R9是曱基，乙基或者笨基，并且Rn和Ru每一个是曱基或者乙基。仲膦基团可以包含两个相同的或者不同的烃基或者杂烃基。仲膦基团优选包含两个相同的烃基或者杂烃基。在仲膦基团中的烃基和杂烃基可以是未被取代的或者取代的和/或包含选自O,S,-N-或者N(d-Cr烷基)的杂原子。它们可以包含l-30，优选1-20和更优选1-12个碳原子。烃基可以选自线性的或者支化的C广C『烷基；未取代的或者d-Q-烷基-或者C广Cs-烷氧基-取代的C5-C12-环烷基或者(35-(312-环烷基-012-;苯基，萘基，呋喃基或者千基；或者卣素-，C广C6-烷基-,三氟曱基-,d-CV烷氧基-,三氟曱氧基-,(C6H5)3Si,(CrC『烷基)3Si或者仲胺基-取代的苯基，萘基，呋喃基或者千基。作为烷基的P取代基的例子，其优选包含l-6个碳原子，是甲基，乙基，正-丙基，异-丙基，正-丁基，异-丁基，叔-丁基，和戊基和己基的异构体。作为任选烷基-取代的环烷基P取代基的例子是环戊基，环己基，甲基-和乙基环己基，和二曱基环己基。作为烷基-和烷氧基-取代的苯基和T基P取代基的例子是曱基苯基，二甲基苯基，三曱基苯基，乙基苯基，曱基千基，甲氧基苯基，二曱氧基苯基，三曱氧基苯基，三氟甲基苯基，双(三氟曱基)苯基，三(三氟曱基)苯基，三氟甲氧基苯基，双(三氟甲氧基)苯基，氟-和氯苯基和3,5-二曱基-4-曱氧基苯基。优选的仲膦基团是包含选自以下的相同基团的那些d-CV烷基，未取代的环戊基或者环己基或者一皮1-3个CrCp烷基或者CrCV烷氧基取代的环戊基或者环己基，节基和特别是苯基，其是未取代的或者被1-3个d-CV烷基，C广C4-烷氧基，C广Cr氟烷基或者C广Cr氟烷氧基，F和Cl取代。仲膦基团优选相当于式-PR2R3,其中R2和R3每一个独立地是烃基，其具有1-18个碳原子并且是未取代的或者被C]-CV烷基，三氟甲基，C广CV烷氧基，三氟甲氧基，(C广C4-烷基)2-氨基，(C6H5)3Si,(C广C『烷基)3Sl，卣素和/或氧杂原子取代。R2和R3每一个优选是选自以下的基团线性的或者支化的烷基，未取代的环戊基或者环己基或者被1-3个C广Cr烷基或者C!-C4-烷氧基取代的环戊基或者环己基，呋喃基，未取代的千基或者被1-3个CrCV烷基或者CrCV烷氧基取代的千基，和特别是未取代的苯基或者被1-3个F，Cl,CrCr烷基，C广Cr烷氧基，C广CV氟烷基或者d-C4-氟烷氧基取代的苯基。15更优选地，R2和Rg每一个是选自d-C6-烷基，环戊基，环己基，呋喃基和未取代的苯基或者被1-3个F,Cl,d-CV烷基，CrCr烷氧基和/或d-CV氟烷基取代的基团。当在-PR2R3基团中的R2和R3是不同的时，仲膦基团的磷原子是另外的手性中心。仲膦基团可以是环状的仲膦，例如具有下式的那些其是未取代的或者被C广Cs-烷基，C4-Cs-环烷基，C广C6-烷氧基，d-C4-烷氧基-d-Cr烷基，苯基，d-Cr烷基-或者CrCr烷氧基苯基，千基，d-CV烷基-或者Ci-Cr烷氧基千基，千氧基，C!-O烷基-或者d-Cr烷氧基千氧基，或者d-O亚烷基二氧基(alkylidenedioxy)—-或者多取代。为了加入手性碳原子取代基可以是在一个或者两个cc位置连接到磷原子上。在一个或者两个a位置的取代基优选是d-CV烷基或者千基，例如曱基，乙基，正-或者异-丙基，千基或者-CH2-0-C广Cr烷基或者-CH2-0-C6-d。-芳基。在(3,Y位置的取代基可以，例如，是C广Cr烷基，C广Cr烷氧基，千氧基，或者-0-CH2-0-,-0-CH(d-C4-烷基)-0-和-0-C(d-C4-烷基)2-0。一些例子是甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，-O-CH(曱基)-O-和-O-C(甲基)20。取决于取代类型，取代基的数量，环状的膦基团可以是C-手性的，P-手性的或者C-和P-手性的。在具有上式的基团中脂族5-或6-元环或者苯可以稠合到两个相邻碳原子上。环状的仲膦基可以，例如，相当于式(仅仅给出一个可能的非对应异构体)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R'和R"基团每一个是d-CV烷基，例如甲基，乙基，正-或者异-丙基，苄基，或者-CH2-0-d-C4-烷基或者-CH2-0-C6-d。芳基，并且R'和R"是相同的或者彼此不同。在具有式I的化合物中，仲膦优选是选自-P(C!-C6-烷基)2,-P(C5-C8-环烷基)2，-((^7-08-双环烷基)2，-P(邻呋喃基)2,-P(C6-C5)2,-Pp^d-Q-烷基)C6H4]2,-PP-O^-CV烷基)C6H4]2,-PWXd-CV烷基)C6H4]2,隱P[2-(d-C6-烷氧基)C6H4]2,-P[3-(d-C6-烷氧基)C6H4]2,-P^^d-Q^^氧|)C6H4]2，-[2-(三氟曱基)0^4]2,^[3-(三氟甲基)(36仏]2,—P[4-(三氟曱基)C6H4]2,-[3,5-双(三氟曱基)0^3]2,P[3,5隱双(d-C6陽烷基)2C6H3]2,-[3,5陽双((:1-0)-烷氧基)20):3]2和-P[3,5-双(d画C6-烷基)2陽4-(C广C6陽烷氧基)C6H2]2的非环状的仲膦，或者选自以下的环状的膦其是未取代的或者被CrC4-烷基，CrC4-烷氧基，d-C4-烷氧基-C广C2-烷基，苯基，千基，千氧基或者d-C4-亚烷基二氧基一或者多取代。一些具体的例子是选自-P(CH3)2,-P(异-C3H7)2,-P(^-C4H9)2,-P(异-C4H9)2，-P(叔-C4H'》2,-P(C5H9)2，-P(C6H)2，-P(降水片基)2,-P(邻陽吹喃基)2，-P(C6H5)2,4[2-(甲基)0^4]2,-P[3-(甲基)C6H4]2，-P[4-(甲基)Q;H4]2,[2-(曱氧基)0^4]2,-[3-(曱氧基)0^4]2,-P[4-(曱氧基)Q;H4]2,-P[3-(三氟甲基)C6H4]2,-P[4-(三氟甲基)0^4]2，-P[3,5-双(三氟曱基)C6H3]2，-[3,5-双(曱基)206^]2,[3,5-双(甲氧基)20^3]2和〗[3,5-双(曱基)2-4-(甲氧基)C6H2]2,和具有下式的那些其中R'是曱基，乙基，甲氧基，乙氧基，苯氧基，苄氧基，甲氧基曱基，乙氧基曱基或者苄氧基曱基和R"独立地具有如R'相同的定义并且不同于R'。仲膦可以连接的d-Cr碳链优选是未取代的或者d-CV烷基-,千基，苯基，环戊基或者环己基-取代的具有1-3个并优选1或者2个碳原子的亚烷基基团。亚烷基基团优选相当于式-CHR8-,其中Rs是氢，d-Cr烷基，环己基或者笨基。当Q是无手性的二茂铁主链时，R！必须必要地包含至少一个手性中心。当Q是具有手性的二茂铁主链时，R!可以是手性的。当Ri是烃基或者杂烃基时，这些基团具有相同的定义并且优选以上定义的在仲膦基团中的取代基或者在-PR2R3基团中的R2。Ri可以选自线性的或者支化的C]-C『烷基；未取代的或者d-C6-烷基-或者CrC6-烷氧基-取代的C5-C『环烷基或者C5-C『环烷基-CH2-;苯基，萘基，呋喃基或者千基；或者卤素-,C广CV烷基-，三氟曱基-,d-CV烷氧基-,三氟甲氧基-，(C6H5)3Sl-，(C!-d2-烷基)3Sl-或者仲胺基-取代的苯基，萘基，呋喃基或者千基。Ra可以优选是C!-C8-烷基和更优选C3-C8-烷基，未取代的环戊基或者环己基，或者被1-3个d-CV烷基或者d-Cr烷氧基取代的环戊基或者环己基，未取代的或者被1-3个d-CV烷基，C广CV烷氧基，Q-C4-氟烷基或者d-Cr氟烷氧基，F和Cl取代的苄基和苯基。在C3-CV烷基基团中，优选在oc位置是支化的那些。当Ri是二茂铁基基团时，该基团可以是未取代的或者是一或者多取代的。该基团优选被在相同的环戊二烯环上在相连接的P4々邻位位置被邻位定位基取代。该邻位定位基可以是乙烯基，曱基，乙基，指引金属化试剂的金属进入邻位的C连接的手性基团，或者-CH2-NRuR^基团。该邻位定位基优选是例如具有式-1^*11141115(*指明不对称原子)的手性基团，其中Rw是d-Cs-烷基，C5-Cs-环烷基(环己基)，C6-C10-芳基(苯基)，C7-d2-芳烷基(千基)或者C7-dr烷基芳基(甲基苄基)，1115是-OR46或者-NRnRu，1116是CrQr烷基，CVCV环烷基,苯基或者苄基，并且R和R12是相同的或者不同的并且每一个是C广CV烷基，C5-CV环烷基，苯基或者节基或者R和R12和氮原子一起形成五-八元环。R14优选是d-C4-烷基，例如曱基，乙基，正-丙基和苯基。R46优选是d-Cr烷基，例如甲基，乙基，正-丙基和正-或者异丁基。Ru和Ru优选是相同的基团并且优选每一个是C!-C4-烷基，例如曱基，乙基，正-丙基和正-或者异-丁基，和一起是l,4-亚丁基，1,5-亚戊基或者3-氧杂-l,5-戊二烯。特别优选的具有式HCR14R15的基团是l-曱氧基乙-l-基，1-二甲基氨基乙-l-基和l-(二曱基氨基)-l-苯基甲基。优选的本发明化合物的亚类是具有下式Ilia,Vila,Villa,IXa和XXa的那些其中在式Ilia中3,3，和/或4,4，位置可以被d-C4-烷基，C广Cr烷氧基，三氟曱基或者三甲基曱硅烷基取代；-&是d-CV烷基，未取代的环戊基或者环己基或者被1-3个CrC4-烷基或者d-C4-烷氧基取代的环戊基或者环己基，或者未取代的或者被1-3个d-C4-烷基，d-Cr烷氧基，C广C4-氟烷基或者C广C4-氟烷氧基,F和C1取代的,基和苯基。R2和R3每一个独立地是烃基，其具有l-18个碳原子并且是未取代的或者被C广CV烷基，三氟甲基，C广CV烷氧基，三氟甲氧基，(C广Cr烷基)2-氨基，(C6H5)3Si,(d-C『烷基)3Si，卣素和/或氧杂原子取代；R4是氢或者独立地如R5所定义；R5是C!-C4-烷基，d-C4-烷氧基，CrCr羟基烷基，<32-(:4-羟基烷氧基，d-C4-烷氧基-d-C2-烷基，C广C4-烷氧基-d-Cr烷氧基，三氟甲基或者三甲基曱硅烷基，或者114和R5—起是-CH=CH-CH=CH-,1,3-亚丙基，1，4画亚丁基，-0-CH2-0-，-0-CF2-〇-,-0-CH2-CH2-0-,画N(曱基)-CH2-CH2-0-;R5基团一起是C2-CV亚烷基，-O-Cd-CV亚烷基)-0-或者-0-CF2-0-;Ro是CrC4-烷基，环戊基，环己基，苯基，甲基苯基，曱基千基或者苄基；Rio是-CH2-NRuRu,-CHR9-NRR12,乙烯基，甲基或者乙基；和Rii和Ri2是相同的基团，并且Rn和Ri2每一个是CVO烷基，环戊基，环己基，苯基，甲基苯基，甲基,基或者节基，或者Ru和Ru一起是1,4-亚丁基或者3-氧杂戊烷-1,5-二基；和R]3每一个是C广C4-烷基，环戊基，环己基，苯基，曱基苯基，甲基千基或者千基。很特别优选的本发明化合物的亚类是具有式Vila的那些。具有式I的本发明化合物可以以筒单的方式由卣化前体通过首先金属化前体，例如用烷基锂，然后金属化的化合物与二卣化膦(dihalophosphine),卣化一坑氧基膦(halomonoalkoxyphosphine)或者卣化一(二烷基氨基)膦反应，和，在最后阶段中，通过水解形成-P^O)HR！基团获得。反应高产率和选择性地进行，并且来自中间阶段和结束阶段的反应产物可以-如果需要-通过简单的方式提纯，例如再结晶和用非手性的柱色谱提纯，例如在作为固相的硅胶上。本发明还提供了制备具有式I的化合物的方法，其特征在于具有下式X的化合物仲膦-Q—Hal(X)其中仲膦和Q每一个是如以上定义和Hal是Cl,Br或者I,与金属化试剂反应和其后与具有下式XI的卣化膦反应Hal-PX2R4(XI),其中Ri是如在包括优选的式I中定义，Hal是Cl,Br或者I,和X2是C1，Br，I,d-Cr烷氧基或者(CrC4-烷基)2-氨基，和形成的具有下式XII的化合物仲膦—Q—PX2Ri(XII)用水水解以产生具有式I的化合物。具有式X的化合物是已知的或者可以通过已知的或者类似的方法制备。具有下式XIII的二茂铁<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(XIII)可以类似于M.Steurer等在Chem.Commun.,2005,4929-4931描述的方法，通过卣化，例如溴化，在邻位具有取代基RK)的二茂铁，通过与锂仲胺化物(LiNR2)反应在卣素的邻位锂化卣化的二茂铁，和之后锂化的二茂铁与囟化膦Hal-PR2R3反应制备。其中R!o是乙烯基，乙基或者-CH2NRuRu基团的化合物通过改性作为C连接手性基团的R化基团，该基团卣化后指引金属化试剂的金属进入邻位，例如通过消除乙烯基基团的手性辅助基团和随后面化它成乙基基团制备。-CH2-NR4基团通过HNRuR42取代CH2-连接的手性辅助基团获得。有机金属合成的工艺条件是已知的并且不会在此详细描述。细节可以由例子获得。具有式I的本发明的化合物是选自过渡金属的金属配合物的配体，该过渡金属对于不对称合成，例如前手性的不饱和有机化合物的不对称氲化，是极好的催化剂或者催化剂前体。当使用前手性的不饱和有机化合物时，可以在有机化合物的合成中诱发很高过量的光学的异构体，并且在短的反应时间内可以实现高的化学转化率。能达到的对映体选择性和催化剂活性是才及好的。并且，这种配体还可以用于其它的不对称的加成或者环〗t反应。化合物的金属配合物。在过渡金属中，金属更优选选自Fe，Co,Ni,Cu,Ag,Au，Ru,Rh,Pd,Os，Ir。非常特别优选的金属是Cu,Pd,Ru,Rh,Ir和Pt。有机合成，和前手性的不饱和有机化合物的不对称氢化的例子，是胺偶联、对映体选#^生开环和氢化硅烷化。特别优选的金属是钌，铑和铱。取决于金属原子的氧化值和配位数，金属配合物还可以包含配体和/或阴离子。金属配合物还可以是阳离子的金属配合物。这种类似的金属配合物和它们的制备已经在文献中多次描述。金属配合物可以，例如，相当于通式XIV和XVA丄MeLn(XIV),(A丄MeLn)的(E-)z(XV),其中A!是具有式I的化合物，L是相同的或者不同的单齿的，阴离子的或者非离子的配体，或者两个L是相同的或者不同的二齿的阴离子的或者非电离的配体；当L是单齿配体时n是2，3或者4，或者当L是二齿配体时n是1或者2;z是1,2或者3;Me是选自Rh,Ir和Ru的金属；其中金属具有氧化态O，1，2，3或者4;E—是含氧酸或者络酸的阴离子；和阴离子的配体平衡金属的1,2，3或者4氧化态的电荷。对于具有式I的化合物，应用以上描述的优选和实施方案。单齿非离子配体可以，例如，选自烯烃(例如乙烯，丙》希)，烯丙基类(烯丙基，2-曱基烯丙基)，溶剂化物溶剂(腈，线性的或者环醚，任选n-烷基化的酰胺和内酰胺，胺，膦，醇，羧酸酯，石黄酸酯)，一氧化二氮和一氧化^友。单齿阴离子配体可以，例如，选自卣化物(F,CI,Br,I),布￡卤化物(氰化物，氰酸盐，异氰酸盐)和羧酸、磺酸和膦酸的阴离子(碳酸根，曱酸根，乙酸根，丙酸根，曱基磺酸根，三氟曱基磺酸根，苯基磺酸根，曱苯磺酸根)。二齿非离子的配体可以，例如，选自线性的或者环状的二烯烃(例如己二烯，环辛二烯，降冰片二烯)，二腈(丙二腈)，任选n-烷基化的羧酰胺，二胺，二膦，二醇，丙酮基丙酮酸酯，二羧酸酯和二石黄酸酯。二齿阴离子的配体可以，例如，选自二羧酸，二石黄酸和二膦酸的(例如草酸，丙二酸，琥珀酸，马来酸，亚曱基二磺酸和亚曱基二膦酸的)阴离子。优选的金属配合物还是其中e是-cr，-Br-，-r,cicv,cf3so3-，ch3s〇3-,hscv,(cf3s02)2n—，(cf3s02)3c—,四芳基硼酸根,例如b(苯基)4—,b[双(3,5-三氟甲基)苯基]4—,b[双(3，5-二甲基)苯基]4—,b(c6f5B(4-甲基苯基)4-,BF4-，PF"SbCV,AsF^或SbF^。特别适于氳化的特别优选的金属配合物相当于式XVI和XVII(XVI)，[A!Me2Y]+Ef(XVII)，其中A!是具有式I的化合物，Me2是铑或者4衣；Y是两个烯烃或者一个二烯；Z是C1;Br或者I;和Er是含氧酸或者络酸的阴离子。对于具有式i的化合物，应用以上描述的实施方案和优选。当Y定义为烯烃时，它可能是QrCu-烯烃，优选CrC6-烯烃和更优选CVC4-烯烃。例子是丙烯，丁-l-烯和特別是乙烯。二烯可以包含5-12和优选5-8个碳原子，和可以是开-链的，环状的或者多环的二烯。二烯的两个烯烃优选通过一个或二个CH2基团连接。例子是l,3-戊二烯，环戊二烯，1,5-己二烯，1,4-环己二烯，1,4-或1,5-庚二烯，1,4-或1,5-环庚二烯，1,4-或1,5-辛二烯，1,4-或1,5-环辛二烯和降水片二烯。Y优选是两个乙烯，或者1，5-己二烯，1,5-环辛二烯或者降冰片二歸。在式XVI中，Z优选是Cl或者Br。E:的例子是BF4—，Cl〇4—,CF3S03—，CH3S03-，HSCV，B(苯基乂，B[双(3,5-三氟曱基)苯基]4-,PF"SbCV,AsF厂或SbF6-。本发明的金属配合物通过在文献中已知的方法制备(参见US-A-5,371,256,US-A-5,446,844,US-A-5,583,241和E.Jacobsen,A.Pfaltz,H.Yamamoto(Eds),ComprehensiveAsymmetricCatalysisItoIII,SpringerVerlag,柏林，l999,和在其中引用的文献)。本发明的金属配合物是均相催化剂或者催化剂前体，其在反应条件下是可活化的并且可以用于前手性的不饱和有机化合物的不对称的加成反应；参见E.Jacobsen,A.Pfaltz,H.Yamamoto(Eds),ComprehensiveAsymmetricCatalysisItoIII,SpringerVerlag,柏林,1999,和B.Comils等,在AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds中，巻l，第二版，WileyVCH-Verlag,(2002)。进一步的应用是，例如，包含离去基团的芳族化合物或者杂芳族化合物的氨基化，例如具有伯胺或仲胺与钯配合物的卣化物或磺酸酯，或者优选Rh-催化的氧杂双环烷烃的对映体选择性开环反应(M.Lautens等在Acc.Chem.Res.巻36(203),48-58页中)。金属配合物可以，例如，用于前手性的化合物与碳/碳或者碳/杂原子双键的不对称氢化(氢的加成)。例如，在PureandAppl.Chem.,巻68，号1，131-138(1996)页中描述了这种与可溶解的均相金属配合物的氢化。要氬化的优选不饱和化合物包含C=C,C=N和/或C=0基团。对于氢化，根据本发明优选使用钌，铑和铱的金属配合物。至前手性的有机化合物中碳或者碳-杂原子双键的不对称加成制备手性有机化合物的应用。本发明的另一方面是在催化剂存在的条件下，通过氲至前手性的有机化合物中碳或者碳-杂原子双键的不对称加成制备手性有机化合物的方法，其特征在于加成是在至少一种催化量的本发明的金属配合物存在的条件下进行。要氢化的优选的前手性不饱和化合物可以在开-链或者环状的有机化合物中包含一个或多个相同的或者不同的OC，C二N和/或0=0基团，其中C=C，C=N和/或C=0基团可以是环系的一部分或者是环外的基团。前手性的不饱和化合物可以是链烯烃，环烯，杂环烯，和开-链或者环酮，a,P-二酮，a-或者|3-酮羧酸和它们的a,(3-酮缩醇或者-缩酮，酯和酰胺，酮亚胺和酮腙(kethydrazone)。链烯烃，环烯，杂环烯还包括烯酰胺(enamide》才艮据本发明的方法可以在低或者高温，例如-20至15(TC的温度，优选-10至10(TC,和更优选10-80。C下进行。光学产率(opticalyield)通常在相对低温下比在相对高温下好。根据本发明本方法可以在标准压力或者升压下进行。压力可以，例如，是105-2x1(fpa(帕斯卡)。氢化可以在标准压力下或者在升压下进行。基于要氢化化合物，催化剂优选以0.00001-10mol%,更优选0.00001-5molo/o和特别优选0.00001-20101%的量使用。配体和催化剂的制备和氬化可以无惰性溶剂或者在惰性溶剂存在的条件下进行，无论在哪种情况下可以使用一种溶剂或者溶剂的混合物。合适的溶剂是，例如，脂族的、环脂族的和芳烃(戊烷，己烷，石油醚，环己烷，曱基环己烷，苯，曱苯，二甲苯)，脂族卣代烃(二氯曱烷，氯仿，二和四氯乙烷)，腈(乙腈，丙腈，千腈)，醚(乙醚，二丁醚，叔-丁基曱醚，乙二醇二甲基醚，乙二醇二乙基醚，二甘醇二甲基醚，四氢呋喃，二氧杂环己烷，二甘醇一甲基或者一乙基醚)，酮(丙酮，曱基异丁基酮)，羧酸酯和内酉旨(乙酸乙酯或者乙酸曱酯，戊内酯)，N-取代的内酰胺(N-甲基吡咯烷酮)，羧酰胺(二曱基乙酰胺，二曱基曱酰胺)，无环的脲(二甲基咪唑啉)，和亚砜和砜(二曱基亚砜，二甲砜，1,4-亚丁基亚砜，1,4-亚丁基砜)和任选氟化的醇(曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，乙二醇一甲基醚，乙二醇一乙基醚，二甘醇一甲基醚，l,l,l-三氟乙醇)和水。合适的溶剂还是低分子量的羧酸，例如乙酸。反应可以在辅催化剂，例如季铵卣化物(四丁基4妄氯化物、溴化物或者石典化物)或者质子酸，例如无一几酸，例如HC1或者强有一几酸，例如三氟乙酸，或者这种卣化物和酸的混合物(参见，例如，US-A-5,371,256,US-A-5,446,844和US-A-5,583，241和EP-A-0691949)存在的条件下进行。氟化醇例如l,l,l-三氟乙醇的存在，还可以促进催化反应。碱例如叔胺或者膦，碱金属氢氧化物，仲胺化物，醇盐，碳酸盐和碳酸氲盐的添加也可是有利的。辅催化剂的选择主要通过在金属配合物中的金属和底物指引。在前手性的芳基酮亚胺的氢化中，铱配合物与四-C广C4-烷基4妄石典化物和无机酸，优选HIJf关合使用已经一皮认为是有用的。用作催化剂的金属配合物可以作为分别制备的分离化合物添加，或在反应前就地形成和之后与要氢化的底物混合。另外在使用分离的金属配合物的反应中添加配体，或者在就地制备中使用过量的配体可能是有利的。过量可以，例如，是l-6mo1和优选l-2mo1,基于用于制备的金属化合物。物，任选反应辅助物和要加入的化合物，之后开始反应。要添加的气态化合物，例如氢，优选在压力下注射。本方法可以在各种反应器类型中连续地或者间歇地进行。根据本发明可制备的手性有机化合物是活性物质或者制备这种物质的中间体，特別是在香料和调、味料，药物和农用化学品的制备部门中。随后的例子解释了本发明。所有的反应在氩下和用脱气溶剂排除空气地进行。A)配体的制备实施例Al:配体L1的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>化合物1的合成在文献P.Barbaro等，TetrahedronLetter44(2003)8279-8283中描述。在-25。C下向1.42g(3mmol)化合物1在10ml乙醚(DEE)中的溶液中缓慢地滴加1.93ml(3.1mmol)正-丁基-锂(n-Bu-Li)在己烷中的1.6摩尔浓度溶液。在-25。C下搅拌30分钟后，反应混合物冷却到-78。C,和緩慢地添加3.3mmo1二氯井又-丁基膦在20mlDEE中的溶液。在-78。C下搅拌10分钟后，除去冷却浴并且使混合物能升到室温过夜。反应混合物随后与30ml脱气水混合并用DEE才是取。收集有冲几相，通过辟iJ臾钠干燥并在旋转蒸发器上在减压下浓缩至干燥。粗产物通过色谱分离(硅胶60，洗脱液二乙酸乙酯[EA])提纯。以81%的产率获得作为纯的非对映异构体和作为黄色固体的配体L1。"PNMR(丙酮d6,161.97MHz):532.6(s),4.8(s).&NMR(C6D6，300MHz)特^正信号7.51-7.01(m,10H),6.20(d,^ph二460Hz,PH),4.48(s,2H),4.37(s,5H)，4.24(s,IH),3.88-3.74(m,IH),1.51(m,3H),1.13(d,9H).实施例A2:配体L2的制备步骤类似于实施例Al,除了使用二氯苯基膦代替二氯-叔-丁基膦。以61%的产率获得作为纯的非对映异构体和作为黄色固体的配体L2。31PNMR(CDC13,161.97MHz):514.6(s),6.4(s).&NMR(C6D6，300MHz)特征信号7.74-6.93(m,15H),6.37(d,、=495Hz，PH),4.44(s,1H),4.30(s,1H),4.27(s,5H),4.08-3.98(m,1H),3.53(s,1H),1.53(m,3H).实施例A3:配体L3的制备在WO96/16971中描述了化合物2的合成。a)化合物3的制备伴随用冰冷却和搅拌向在30ml叔-丁基甲醚(TBME)中的5.0g(13mmol)化合物2(S,S'构型)中以反应混合物的温度不超过2。C的速率緩慢地滴加12.1ml(15.7mmol)在环己烷中的1.3摩尔浓度仲丁基-Li(仲-BuLi)溶液。反应混合物在0。C下再搅拌1.5小时，之后在15分钟内向红橙色悬浮液中滴加5.3g(15.7mmol)双(3,5-二甲基-4-曱氧基苯基)氯化膦。反应混合物在0。C下再搅拌1小时后，除去冷却。使反应混合物缓慢地暖到室温并且再搅拌l小时，和之后与10ml水混合。混合物首先用EA和之后用TBME提取。合并有机相和通过硫酸钠干燥，并且在旋转蒸发器中在减压下完全地蒸出溶剂。通过色谱分离(硅胶60,洗脱液=2:1庚烷/EA和2%三乙胺)提纯粗产物。以67%的产率获得作为黄色固体的纯化合物3。31PNMR(C6D6,121MHz):S-23.5(s).^NMR(C6D6,300MHz)特征信号57.60(d,2H),7.14(d,2H),4.37(m,1H),4.24(m,IH)，4.19(m,IH),4.14(m，1H),4.02(m,2H),3.86(m，2H)，3.39(s,3H),3.30(s，IH),2.78(q,IH),2.17(s,6H),2.12(s,6H),2.02(s，6H),1.94(s,6H),1.20(m,6H).b)酉己体IJ的制备在-20。C下伴随搅拌向1.6g(2.5mmol)化合物3在20mlTBME中的的溶液中滴加2.4ml仲-BuLi在环己烷中的1.3摩尔浓度溶液，随后反应混合物在该温度下再搅拌1.5小时。之后红橙色溶液冷却到-78。C，緩慢地滴加0.8g(5mmol)叔-丁基二氯化膦的溶液。混合物在-78。C下再搅拌1小时，之后除去冷却浴并且使得混合物能暖到室温过夜。反应混合物和10ml水混合，用饱和NaHC03溶液中和并且用TBME提取。收集有机相并且通过硫酸钠干燥，并且在旋转蒸发器上在减压下完全地蒸出溶剂。通过色谱分离(硅胶60,洗脱液=1:1庚烷/EA和1%三乙胺)提纯固体橙色粗产物。以66%的产率获得作为黄色固体的纯化合物13。31PNMR(C6D6,121MHz):5+35.6(s),-24.8(s).^NMR(C6D6，300MHz)特征信号57.67(d,2H),7.21(d,2H),7.12(d,工Jph:465Hz,IH),5.21(m,IH),4.79(m,m),4.39(m，IH),4.34(m,IH),4.30(m,IH),4.31-4.09(m，2H),3.63(m,IH),3.41(s,3H),3.32(s,3H),2.22(s,6H),2.12(s,6H),2.01(s,6H),1.94(s,6H),1.30(d，3H),1.21(d，3H),0.99(d,9H).实施例A4:配体L4和L5的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>a)化合物4的制备12.9ml(75.9mmo1,3.0当量)2,2,6,6-四甲基哌啶溶于100ml无水四氢吹喃(THF)中并且冷却到0°C。滴加45.8ml(73.4mmo1,2.9当量)正-Bu-Li溶液(在己烷中1.6M)。随后，混合物在0。C下搅拌一小时(溶液A)。8.50g(25.3mmo1，1.0当量)化合物1溶于70ml无水THF中并且冷却到-70。C(溶液B)。伴随搅拌经过30分钟向溶液B中滴加溶液A,期间保证温度不超过-30。C。之后混合物再搅拌1.5小时，期间温度维持在-35。C。其后，反应混合物冷却到-78。C,并且添加6.1ml(32.9mmo1,1.3当量)二苯基氯化膦。伴随搅拌使温度能够在1.5小时内緩慢地增长到-25。C。之后反应混合物与100ml水混合。混合物用TBME提取。通过硫酸钠干燥合并的有机相并且在旋转蒸发器上除去溶剂。色谱(珪月交60，洗脱液=丙酮)#是纯产生的椋色油。以几乎定量的产率获得色谱分离的产物。在曱醇中的再结晶以73%的产率产生作为黄橙色固体的化合物4。31PNMR(C6D6,121MHz):5-18.2(s).]HNMR(C6D6,300MHz)特征信号57.66-6.90(10芳族H),4.03(s,5H),3.96(m，1H)，3.90(q,1H),2.18(s,6H)，1.31(d,3H).b)非对映异构体的配体L4和L5的制备在(TC下伴随搅拌向1.0g(1.9mmol)化合物4在20mlTBME中的溶液中滴加1.5ml正-Bu-Li在己烷中的1.6摩尔浓度溶液，随后反应混合物在该温度下再搅拌2小时。之后红橙色溶液冷却到-78。C,并且缓慢地滴加0.6g(3.8mmol)叔-丁基二氯化膦的溶液。混合物在-78。C下再搅拌一小时。之后除去冷却浴并且使温度能够升到室温过夜。反应混合物与10ml水混合，用不饱和的NaHC03溶液中和并用TBME提取。收集有机相并通过硫酸钠干燥，和在旋转蒸发器上在减压下完全地蒸出溶剂。产生的固体橙色粗产物(1.2g)包含两种非对映异构体。这些通过色谱分离(硅胶60,洗脱液=2:1庚烷/EA和1%三乙胺)分离。第一种组分提供266mg第一种非对映异构体配体L4(黄色固体，产率27%),和第二种，较多的组分560mg第二种非对映异构体(黄色固体，产率55%)。配体L4:31PNMR(CD3OD,121MHz):5+47.8,-22.2.&NMR(CD3OD,300MHz)特征信号7.69-7.12(多种信号，10H),7.0(d,、=470Hz,IH),4.78(m，IH),4.42(m,IH)，4.07(s,5H),2.09(s,6H),1.33(d,3H),1.05(d，9H).配体L5:31PNMR(CD3OD,121MHz):S+48.5(d)，-24.9(d).NMR(CD3OD,300MHz)特征信号7.65-7.12(多种信号，10H),7.73(dofd，、=472Hz,1H),4.83(m,1H),4.30(m,1H),4.05(s,5H),2.12(s,6H),1.29(d，3H),1.03(d，9H).实施例A5:配体L6的制备a)化合物5的制备化合物5的制备通过M.Cereghetti等在TetrahedronLetter37(1996)5347-5350中描述。b)配体L6的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在-78。C下伴随搅拌向500mg(lmmol)化合物5在15mlTBME中的溶液中滴加0.75ml(1.2mmol)正-Bu-Li(在己烷中1.6M)。在-78。C下搅拌l小时后，添加320mg(2mmol)叔-丁基二氯化膦。2小时后，除去冷却并且使温度能够升到室温过夜。反应混合物与1Oml水混合并用TBME提取。收集有机相，用NaHC03水溶液和之后用NaCl溶液洗涤，并通过硫酸钠干燥，和在旋转蒸发器上完全地蒸出溶剂。粗产物包含作为2种非对映异构体混合物的期望产物，比率大约5:2(粗产率77%)。这些可以通过柱色语(石圭力交60,洗脱液=首先1:2EA/庚烷，然后1:1和最后^又^又EA)分离。以多量获得的非对映异构体称为配体L6，其在少量存在的非对映异构体之前洗脱(两者都是白色固体)。配体L6:31PNMR(C6D6,121MHz):5+36.5,-16.0.!HNMR(C6D6,300MHz)特征信号S8.02-6.88(16芳族H),6.98(d,461Hz,1H),1.81(s,3H)，1.36(s,3H),0.96(s,9H).实施例A6:配体L7的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>a)化合物6的制备在30ml乙酸酐中的5.21g化合物1(15.5mmol)伴随搅拌经过4小时加热到135。C。冷却后，混合物用水/曱苯提取。收集有机相并通过硫酸钠干燥，在旋转蒸发器上在减压(20托)下完全地蒸出溶剂。之后粗产物通过色i普分离(硅胶60,洗脱液=庚烷)提纯。以80%的产率获得作为红棕色油的化合物6。&NMR(C6D6,300MHz)特征信号56.89(m,1H),5.38(m,1H),5.08(m,1H),4.28(m,1H)，4.16(m,1H),3.94(s,5H),3.80(m,1H).b)化合物7的制备在0.7g催化剂(5。/。Rh/C，Engelhard)存在的条件下在氢气氛(标准压力)中剧烈搅拌7.1g(24.4mmol)化合物6在35mlTHF中的溶液直到不再消耗氢。之后反应混合物在氩气下放置并滤掉催化剂。用一点THF洗涤后，在旋转蒸发器上由滤液完全地除去溶剂。以定量的产率获得作为橙棕色油的化合物8。HNMR(C6D6,300MHz)特征信号54.24(m,1H),3.96(s,5H),3.77(m，1H),3.71(m,1H),2.42-2.23(m,2H)，1.05(t,3H).c)化合物8的制备1.74ml(10.2mmo1,3.0当量)2,2,6,6-四甲基哌啶溶于20ml无水THF中并冷却到0°C。滴加6.2ml(9.9mmo1,2.9当量)正-Bu-Li溶液(在己烷中1.6M)。.随后，混合物在0。C下搅拌一'j、时(溶液A)。1.0g(3.41mmo1，1.0当量)化合物7溶于10ml无水THF中并冷却到-70°0(溶液8)。经过30分钟向溶液B中滴加溶液A,期间保i正温度不超过-3(TC。之后混合物搅拌4小时，期间温度保持-40。C至-3(TC。反应混合物冷却到-78。C，并添加0.82ml(4.44mmo1,1.3当量)二苯基氯化膦。伴随搅拌在1.5小时内使温度能够緩慢地升到-25。C。之后反应混合物与20ml水混合。添加一点饱和氯化铵溶液后，混合物用DEE和二氯甲烷提取。通过硫酸钠干燥合并的有机相并在旋转蒸发器上除去溶剂。色谱(硅胶60,洗脱液=首先20:1庚烷-EA,然后10:1庚烷-EA)提纯产生的棕色油。以62%的产率获得作为棕色的固体的化合物8。31PNMR(C6D6,121MHz):5-18.2(s).丄HNMR(C6D6,300MHz)特征信号57.62(m,2H),7.38(m,2H),7.1-6.9(m,6H),3.99(s,5H),3.94(m,1H),3.59(m,1H),2.47-2.26(m,2H),1.07(t,3H).d)配体L7的制备在-30。C下向200mg(0.419mmol)化合物8在10mlTBME中的溶液中缓慢地滴加0.31ml(0.50mmol)正-Bu-Li在己烷中的1.6摩尔浓度溶液。在-30。C下搅拌1小时后，反应混合物冷却到-78。C,并緩慢地添加0.11ml(0.84mmol)二氯苯基膦。在-78。C下搅拌20分钟后，除去冷却浴并使混合物能够暖到室温过夜。随后反应混合物与10ml脱气水混合，pH用饱和NaHC03水溶液调节到7-8,和之后用EA提取混合物。收集有机相，通过硫酸钠干燥并在旋转蒸发器上在减压下浓缩至干燥。粗产物通过色i普分离(石圭月交60，洗脱液=渐增地极性首先1:3EA/庚烷，然后1:1和最后纯的EA)提纯。以45%的产率获得作为纯的非对映异构体和作为黄色固体的配体L7。31PNMR(C6D6，]21MHz):5+13.4(d),-24.0(d).&NMR(C6D6,300MHz)特征信号58.82和7.73(dofd,、=489Hz,IH)，7.60-6.80(15芳族H),4.31(s，5H),4.22(m,1H),3.94(m,1H),2.84(m,2H),0.97(t,3H).实施例A7和A8:酉己体L8和L9的制备如在文献J.W.Han等，Helv.Chim.Acta,85(2002)3848-3854中描述制备化合物9(1-[(二甲基氨基)乙-1-基]-2-溴二茂铁)。a)化合物10的制备在85。C下经过15小时和之后在IO(TC下经过5小时搅拌在40ml乙酸中的10g(29.8mmol)化合物9和7.22ml(35.7mmol)二环己基膦，用水和甲苯，和之后用饱和氯化钠水溶液和甲苯提取红棕色的溶液。通过硫酸钠干燥有机相，在旋转蒸发器上蒸出溶剂，使用短柱(150g硅胶60;洗脱液=乙酸乙酯EA)色谱提纯后，以95。/。的产率获得期望的红椋色的产物10。31PNMR(C6D6,121MHz):5+22.5(s).&NMR(C6D6,300MHz):54.29(m，IH)，4.02(s,5H),3.89(m，IH)，3.76(m,IH)，3.105(q,1H),1,57(dofd,3H),2.0-1.0(m,22H).b)化合物L8的制备在0。C下向3.01g(6.15mmol)化合物10在30ml乙醚中的悬浮液中滴加4.3ml(6.77mmol)正-BuLi(在己烷中1.6M)。在它冷却到-70。C前在(TC下再搅拌产生的红椋色溶液30分钟。之后添加0.92ml(6.7mmol)P,P-二氯苯基膦。除去冷却并在室温下搅拌产生的浅棕橙色悬浮液2小时。之后反应混合物用20ml水水解和之后用水和二氯曱烷提取。通过辟u酸钠干燥有机相和在旋转蒸发器上蒸出溶剂。粗产物可以通过色谱分离(硅胶60;洗脱液=在0.4%三乙胺存在的条件下的1:1EA/庚烷)提纯。获得作为坚固的浅椋色固体(产率40%)的期望产物。31PNMR(C6D6,121MHz):5+14.99(d,JpP=30Hz),+13.95(d,JPP=30Hz).力NMR(C6D6,300MHz):34S9.45和7.82(两个d，1H),7.75-7.68(m,2H),7.15-7.02(m,3H),4.29(s5H),4.140，1H)，3.93(q,1H),3.87(m,1H),3.59(m,1H),1.52(dofd3H),2.0-1.0O,22H).c)化合物L9的制备在0。C下向3.0g(6.13mmol)化合物10在15ml乙醚中的悬浮液中滴加4.3ml(6.77mmol)正-BuLi(在己烷中1.6M)。在它冷却到-70。C前在0°C下再搅拌产生的红棕色溶液30分钟。之后添加1.07g(6.7mmol)P,P-二氯-叔-丁基膦在5ml乙醚(DEE)中的溶液。除去冷却并在室温下搅拌产生的稠橙红色悬浮液2小时。之后用20ml水水解反应混合物，和随后用水，饱和氯化钠水溶液和二氯甲烷提取。用^J臾钠干燥有机相，并在旋转蒸发器上蒸出溶剂。粗产物可以通过色语分离(硅月交60;洗脱液=具有0.4%三乙胺的EA)提纯。获得作为固体黄橙棕色固体(产率64%)的期望产物L9。31PNMR(C6D6,121MHz):5+34.99(d,JPP=28Hz),+12.81(d,JPP=28Hz).!HNMR(C6D6,300MHz)特征信号58.34和6.82(两个d,IH)，4.40(s，5H),4.28(m,1H),4.08(m,IH)，4.03(m,1H),3.48(qofd,1H),1.47(dofd,3H)，1.24牙口1.18(s,9H),2.0-1.0(m,22H).实施例A9:配体L10的制备a)化合物11的制备在105。C下经过7.5小时搅拌在23.8g的二-叔-丁基膦在乙酸中的10%溶液中的5g(14.9mmo])化合物9。冷却后，用水和曱苯和之后用饱和氯化钠水溶液和二氯曱烷4是取红棕色的溶液。通过碌^酸钠干燥有枳j相，在旋转蒸发器上蒸出溶剂。使用短柱(150g硅胶60;洗脱液=具有1%三乙胺的EA)色镨提纯后，以70%的产率获得期望的红椋色的产物11。31PNMR(C6D6,121MHz):5+47.23(s).!HNMR(C6D6,300MHz)特征信号4.31(m,1H),3.99(s,5H),3.83(m,1H),3.70(m,1H),3.19(q，m),1.73(dofd，3H),1.34(d,9H),1.15(d,9H).b)化合物L10的制备在(TC下向2.03g(4.64mmol)化合物11在20ml乙醚(DEE)中的溶液中滴加3.2ml(5.11mmol)正-BuLi(在己烷中1.6M)。在它冷却到-70。C前在0°C下再搅拌产生的红橙色悬浮液1.5小时。之后添加0.81g(6.7mmol)P,P-二氯-^又-丁基膦在5mlDEE中的溶液。除去冷却并在室温下搅拌产生的橙色悬浮液2小时。之后通过添加20ml水水解反应混合物，和随后用0.05NNaOH和二氯甲烷提取。通过石危酸钠干燥有才几相并在旋转蒸发器上蒸出溶剂。通过色i普分离(硅胶60;洗脱液=具有0.4%三乙胺的EA)提纯粗产物。获得作为红橙色，几乎固体油(产率85%)的期望产物LIO。31PNMR(C6D6,121MHz):5+44.83(d,JPP=39Hz),+35.01(d,JPP=39Hz).)HNMR(C6D6，300MHz)特4正信号S8.51和6,96(twod，1H),4.35(s,5H)，4.19(m,1H),4.14(m,1H),3.80(q，1H),3.99(m,1H),1.75(dofd,3H)，1J6和1.32(两个s,9H),1.22和1,16(两个s,9H),1.12和1.09(twos,9H).实施例A10:配体Lll的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>a)具有式13的l-二环己基膦基-r-溴二茂铁的制备在〈-3(TC的温度下向103g(0.3mol)U'-二溴二茂铁在300mlTHF中的溶液中滴加120ml(0.3mol)正-BuLi(在己烷中2.5M)。该混合物在该温度下再搅拌1.5小时。之后混合物冷却到-50。C，并以温度不升到-45。C之上的速率緩慢地滴加66.2ml(0.3mol)二环己基氯化膦。再搅拌10分钟后，使温度能够升到室温并且混合物再搅拌一小时。添加150ml水后，通过摇动用己烷提取反应混合物。通过石危酸钠干燥有冲几相，并在^走转蒸发器上在减压下蒸出溶剂。在乙醇中结晶残余物。以84%的产率获得产物13(黄色固体)。丄HNMR(300MHz,C6D6):S1.202.11(m,22H),3.97(m,2H),4.23(m,2H),4.26(m,2H),4.41(m,2H).31PNMR(121.5MHz,C6D6):S-8.3(s).b)化合物16的制备(反应溶液1):在-78。C下伴随搅拌向1.29g(5mmol)化合物15在5mlTBME中的溶液中滴加4.0ml(5.2mmol)仲-BuLi(在环己酮中1.3M)。之后使温度能够升到室温并且混合物再搅拌1.5小时。之后用升压(氩)通过套管注射产生的悬浮液进入第二容器，在该容器中在-78。C下搅拌0.44ml(5mmol)PCl3在10mlTBME中的溶液。添加后，使温度能够升到0。C，并且产生的悬浮液再搅拌1.5小时。添加10mlTHF后，获得包含化合物16的反应溶液1。c)化合物Lll的制备在-78。C下伴随搅拌向2.31g(5mmol)化合物13在10mlTBME中的溶液中滴加3.25ml(5.2mmol)正-BuLi(在己烷中1.6摩尔浓度)。之后4吏温度能够升到0。C并且再搅拌40分钟。获得包含锂化的化合物14的红色反应溶液。在0。C下伴随搅拌向包含化合物]6的反应溶液1中滴加该溶液。一添加完，除去冷却并且产生的悬浮液搅拌过夜。用50ml水和20ml饱和碳酸氢钠水溶液水解反应混合物，并且用二氯甲烷提取。通过石克酸钠干燥有机相并且在旋转蒸发器上蒸出溶剂。色谱提纯(硅胶60;洗脱液=2:1-1:2THF/甲醇)后，获得作为橙色固体的期望产物Lll。31PNMR(C6D6,121MHz):5+13.59(s),-7.81(s).工HNMR(C6D6,300MHz)特征信号59.04和7.39(twos，1H),4.84(m,1H),4.66-4.62(m，2H),4.54(q,IH)，4.44(m,1H),4.38(m，1H),4.32(m,IH)，4.25(s,5H),4.28-4.21(m,2H),4.13(m,1H),3.96(m，1H),3.92(m,1H),2.19(s,6H),1.12(d,3H),2.1-1.0(m,22H).B)金属配合物的制备实施例Bl:Ir配合物的制备(COD^不辛二烯)向127.2mg(0.1mmol)[Ir(COD2]BArF在2ml甲醇中的溶液中添加50.2mg(0.lmmol)配体Ll在2ml曱醇中的溶液，反应混合物搅拌30分钟。在减压下除去曱醇和用戊烷洗涤棕红色残余物。"P^H}NMR(161.97MHz,300K,CD2C12):5=103.1(d,JPP=23.8);23.4(d,JPP=23.8).实施例B2:Ru配合物的制备向30.6mg(0.05mmol)[RuCl2(对-甲基枯烯)]2在2ml甲醇中的溶液中添加50.2mg(0.1mmol)配体Ll在2ml甲醇中的溶液，反应混合物搅拌30分钟。在减压下除去曱醇和用戊烷洗涤棕红色残余物。"P^H}NMR(161.97MHz,300K,MeOH-d4):S=66.4(s),25.9(s).实施例B3:Rh配合物的制备向30.6mg(0.05mmol)[Rh(COD)2]BA印在2ml甲醇中的溶液中添加50.2mg(0.lmmol)配体Ll在2ml曱醇中的溶液，反应混合物搅拌30分钟。在减压下除去曱醇和用戊烷洗涤残余物。"P^H}NMR(161.97MHz,300K,CDC13):S=62.4(s),33.4(d,、处=153Hz),23.5(d,2JPP=23Hz).C)使用实施例所有的操作在氩气下和用脱气溶剂进行。实施例CI:搅拌在2ml甲醇中的4.73mg(0.0127mmol)[Rh(降冰片二烯)2]BF4和6.67mg(0.0133mmol)配体Ll(配体与金属的比率=1.05)10分钟。向该溶液中添加400mg(2.5mmol)衣康酸二曱酯(DMI)在4ml甲醇中的溶液和之后底物浓度是0.25M的足够的曱醇(4ml)。用真空抽出氩并且容器通连到供氢(lbar)。打开搅拌器开始氢化。l小时后，关掉搅拌器并且溶液再次在氩气下放置。通过气相色谱法借助于手性柱(LipodexE)测定转化率和对映异构体过量(ee):转化是完全的并且ee是87%。实施例C2-C32:进一步底物的氢化，其在下表l中编写，以类似的方式进行。在钢高压釜中进4t具有更高氢压的氢化。在这些中，反应溶液在氩逆流下用套管注入到氩-吹扫的高压釜中。结果记录在下表2中。表l中的缩写意思是ee《寸映异构体过量，GC-气相色谱法，TMS二三甲基甲硅烷基，HP1X^高压液相色谱。表1:底物底物结构转化率和ee的测定DMI,COOMe、COOMe,COOMe、COOMe具有手性柱Lipodex-E的GCMAAvCOOCH3NHCOCH,^fCOOCH3NHCOCH，具有手性柱Chirasil-L-val的GCMAC具有手性柱Chirasil-L-val的GCACA首先用TMS-重氮曱烷衍生，然后具有手性柱Chirasil-L-val的GC,COOHjCOOHMCA首先用TMS-重氮甲烷衍生，然后具有手性柱Chiracel-OB的HPLCZ-EAACH2NHO具有手性柱Betadex-UO的GCE画EAACo'oNvOH具有手性柱Betadex-110的GCMEA具有手性柱Chiracel-OD-H的HPLC<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>附加"INHCl(基于溶剂体积的1.2%);2)2当量的四丁基碘化铵/Ir和CF3COOH(基于溶剂体积的0.6%);"INHC1(基于溶剂体积的0.6%);4)12当量1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷/Ir;5)4当量1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷/Ir在表中意思是摩尔底物浓度；S/C意思是底物/催化剂比率；t意思是氢化时间；Lig.意思是配体，Sol.意思是溶剂(MeOH^甲醇；EtOI^乙醇；THF=四氢呋喃；DCE4,2-二氯乙烷)；金属意思是用于氲化的金属前体RhaH;Rh(降冰片二烯)2]BF4;Rhb)呵Rh(环辛二烯)Cl]2;Rh^[Rh(降冰片二烯)三氟甲磺酸h;[Ird)呵Ir(环辛二烯)Cl]2;尺1^=[111112(对-曱基枯烯)]2;Ru^[RuCl2(对-曱基枯烯)]2;Lig.,己体，C-转化率；Conf.—勾型。权利要求1.以非对映异构体混合物或者纯的非对映异构体形式的具有至少两个手性中心的具有下式I的化合物仲膦-Q-P*(＝O)HR1(I)，其中仲膦是具有作为取代基的烃基或者杂烃基的仲膦基团；Q是具有轴向手性中心的二价双芳基或者双杂芳基基团，在双芳基或者双杂芳基桥键邻位上两个磷原子连接到该芳基基团，或者Q是具有二维手性中心的二价二茂铁基基团，或者Q是不具有二维手性中心的二价二茂铁基基团，仲膦的磷原子直接或者通过C1-C4-碳链与其连接到环戊二烯基环上，-P*(＝O)HR1基团在相同的环戊二烯基环上在邻位连接到连接的仲膦上或者在另一个环戊二烯基环上；P*是手性磷原子，和R1是烃基，杂烃基或者二茂铁基基团，其中当作为二茂铁基基团的Q不具有二维手性中心时，R1是具有二维手性中心的二茂铁基基团。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ri是选自线性的或者支化的Q-d8-烷基；未取代的或者C广CV烷基-或者C广CV烷氧基-取代的C5-C!2-环烷基或者C5-d2-环烷基-CH2-;苯基，萘基，呋喃基或者苄基；或者卤素-,C广CV烷基-,三氟甲基-，d-C6-烷氧基-,三氟曱氧基-,(C6H5)3Sl-，(C!-d2-烷基)3Sl-，或者仲胺基-取代的苯基，萘基，呋喃基或者节基，或者是未取代的或者单或者多取代的二茂铁基基团。3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，仲膦相当于式-PR2R3,其中R2和R3每一个独立地是具有l-18个碳原子的烃基和是未取代的或者被C广CV烷基，三氟甲基，d-C6-烷氧基，三氟曱氧基，(c广cv烷基)2氨基，(C6H5)3Si,(d-Cu-烷基)3Si，卣素，和/或氧杂原子取代。4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，在式I中Q表示其中两个碳氢芳族化合物，两个杂芳族化合物或者一个碳氢芳族化合物和一个杂芳族化合物彼此连接的基团。5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，它们相当于下式Ilia,Vila,Villa，IXa和XXa<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中在式Ilia中3，3'和/或4,4'位置可以被d-Cr烷基，d-Q-烷氧基，三氟甲基或者三曱基曱硅烷基取代；&是CVCs-烷基，未取代的环戊基或者环己基或者被1-3个CrC4-烷基或者CrC4-烷氧基取代的环戊基或者环己基，或者未取代的或者^皮1-3个d-C4-烷基，d-C4-烷氧基,CVQ-氟烷基或者Q-C4-氟烷氧基,F和Cl取代的节基和苯基；R2和R3每一个独立地是烃基，其具有1-18个碳原子并且是未取代的或者被C广(V烷基，三氟曱基，C广Qr烷氧基，三氟甲氧基，(d-CV烷基)r氨基，(C6H5)3Si,(C广C『烷基)3Si，鹵素和/或氧杂原子取代；R4是氢或者独立地如R5所定义；R5是d-Cp烷基，d-Cr烷氧基，d-CV羟基烷基，C2-CV羟基烷氧基，d-C4-烷氧基-C广C2-烷基，C]-CV烷氧基-d-C2-烷氧基，三氟甲基或者三曱基曱硅烷基，或者114和Rs—起是-CH二CH-CHK:H-，1,3-亚丙基，1，4-亚丁基，-0-CH2-0-，-0-CF2-0-，-0-CH2-CH2-0,-N(甲基)-CH2-CH2-0-;Rs基团一起是C2-CV亚烷基，-0-(^-04-亚烷基)-0-或者-0-02-0-;R9是C!-Cr烷基，环戊基，环己基，苯基，曱基苯基，曱基,基或者苄基；R10A-CH2-NRnR12,-CHRg-NRuRu,乙烯基，曱基或者乙基；和R11和Ru是相同的基团，并且Rn和Ri2每一个是C广CV烷基，环戊基，环己基，苯基，甲基苯基，甲基苄基或者苄基，或者Ru和Ru一起是1,4-亚丁基或者3-氧杂戊烷-l,5-二基；和R13每一个是d-CV烷基，环戍基，环己基，苯基，甲基苯基，甲基千基或者千基。6.制备具有式I的化合物的方法，其特征在于，具有下式X的化合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(X)其中仲膦和Q每一个是如以上定义和Hal是CI,Br或者I,与金属化试剂反应和其后与具有下式XI的面化膦反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(XI),R!是如在包括优选的式I中定义，Hal是CI,Br或者I，和X2是C1，Br,I，C广C4-烷氧基或者(d-C4-烷基)2氨基，和形成的具有下式XII的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(XII)用水水解以产生具有式I的化合物。7.<image>imageseeoriginaldocumentpage4</image>8.元素周期表过渡族的过渡金属与作为配体的具有式I的化合物的金属配合物。9.制备手性有机化合物的方法，该方法通过在催化剂存在的条件下，不对称加成氢至在前手性有机化合物中的碳或者碳-杂原子双键，其特征在于，所述加成是在催化量的至少一种根据权利要求8的金属配合物存在下进行。10.根据权利要求8的金属配合物作为均相催化剂用于通过加氢至前手性的有机化合物中的碳或者碳-杂原子双键的不对称加成制备手性有机化合物的应用。全文摘要以非对映异构体混合物或者纯的非对映异构体形式具有式I仲膦-Q-P(＝O)HR₁(I)的配体，其中仲膦是具有作为取代基的烃基或者杂烃基的仲膦基团；Q是具有轴手性中心的二价的双芳基或者双杂芳基基团，两个磷原子在双芳基或者双杂芳基桥键的邻位与其连接，或者Q是具有平面手性中心或者不具有平面的手性中心的二价的二茂铁基基团，仲膦的磷原子直接与其连接或者通过C₁-C₄-碳链连接到环戊二烯基环上，P^*(＝O)HR₁基团或者在相同的环戊二烯基环上在连接的仲膦的邻位或者在另一个环戊二烯基环上连接；P^*是手性的磷原子，和R₁是烃基，杂烃基或者二茂铁基基团，其中当Q是不具有平面手性中心的二茂铁基基团时R₁是具有平面手性中心的二茂铁基基团。这些配体的金属配合物是用于不对称加成反应特别是氢化的均相催化剂。文档编号C07F9/46GK101448845SQ200780018505公开日2009年6月3日申请日期2007年5月23日优先权日2006年5月23日发明者A·普法尔茨,B·拉马林加姆,B·普金,F·斯平德勒,Y·里博道伊尔,冯向东申请人:索尔维亚斯股份公司