含桥式氮原子配体的有机铋离子化合物及其制备与应用的制作方法

专利名称：含桥式氮原子配体的有机铋离子化合物及其制备与应用的制作方法
含桥式氮原子配体的有机铋离子化合物及其制备与应用技术领域：
本发明属于金属铋离子化合物及其合成与应用，具体地说涉及一类新型含 桥式氮原子配体的有机铋离子化合物及其制备方法与催化应用。
背景技术：
铋在元素周期表中归属于15族，是该族中金属性最强的元素，在元素周期 表中是最重的稳定元素。铋通常使用3个6p电子成键，2个6s电子作为惰性 电子对。因此，铋的化合物大多数以+3价形式存在，也有很多+5价的有机铋 化合物。铋化合物具有低成本、易处理、低毒性和低放射性等绿色安全特性。
虽然铋作为一种相对无毒性的绿色重金属，但直到今天它作为催化剂在有 机合成中的应用仍然很有限。自从无机铋的化合物比如三氟曱磺酸铋和铋的闺 化物引起了人们将它作为有效催化有机合成的路易斯酸催化剂的研究兴趣，人 们的目光开始转向有机铋化合物。然而，关于有机铋化合物用作催化剂的报道 相对较少。原因可能是虽然部分有机铋化合物很稳定，可是路易斯酸性太弱， 作为催化剂的效果受到了显著影响。目前有很多学者报道，离子型的有机金属 路易斯酸具有较强的酸性，但是稳定性受到了影响。因此研制酸性又强，对空 气又稳定的路易斯酸是有机金属路易斯酸领域的重要研究课题。参考文献 Chem Commun (2009)1679; Chem Commun (2009)1136; Organometallics 28(2009)1202; Angew Chem Int Ed 47(2008)6590; Organometallics 26(2007)1816; Bioorg Med Chem Lett 16(2006)1510; Polyhedron 24 (2005) 2994; J Organomet Chem 689(2004)3012; Angew Chem Int Ed 42 (2003) 1845; J Am Chem Soc 123(2001)11498; Tetrahedron Lett 30(1989)4841; CN 101265277A。
我们对铋的有机化合物作为有机反应的催化剂很感兴趣。为了克服已有路 易酸的缺点，我们设想将具有强拉电子能力的阴离子引入到有机铋化合物以增强其路易斯酸性和改变催化剂的理化性质，从而获得高效的路易酸催化剂。由
于5，6,7，12 —四氢二苯[c，f][l,5]氮铋辛烯对空气稳定，可以用来设计有机金属路易酸催化剂。本发明报道具有这种阳离子骨架结构的新型有机铋离子化合物及其合成方法与催化应用。

发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的含桥式氮原子配体的有机叙离子化合物及其制备方法与催化应用。
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案本发明的新型有机铋离子化合物，其结构式为
中R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，为相同或不相同的任意基团；其余与铋直接相连的基团X是带有较强拉电能力的阴离子；且在该铋化合物中，Bi3+除与配体中的两个碳原子成键外，还与配体中的N原子形成配位4建，与对应的阴离子形成离子键。
本发明提供的有机铋离子化合物中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、仗8优选氢或烷基；R，优选苯基(Ph)、叔丁基"-Bu)、环己基(Cy)或甲基(Me)。
本发明提供的有机铋离子化合物中，基团X可为全氟烷基磺酸根离子、PF,、 BF4-、 C1(V、 HS(V、 HS(V等，其中优选PF6-、 BF4-、 C1(V、 OS02CF3-、OS02C4F9-、 OS02C8F17^ OS02C6F5。
本发明还提供了所述有机铋离子化合物的制备方法为
Sl取原料化合物a:
5加入乙醚或者四氩呋喃，搅拌下加入丁基锂，反应/人-60。C升温到室温至溶液呈砖黄色，得中间产物(3的溶液
<formula>formula see original document page 6</formula>S2将BiCl3用乙醚或者四氢呋喃溶解，在N2保护下加入上述中间产物P
的溶液，反应从-80。C升温到室温，反应至溶液呈白色，得白色悬浮物；
分离、干燥、结晶后得中间产物y:
<formula>formula see original document page 6</formula>
S3向中间产物y中加入四氢呋喃，搅拌至完全溶解，再加入AgX的四氢呋喃溶液，搅拌至反应完全；过滤、结晶即得目标化合物。
上述制备方法中，所述原料化合物a中的R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、R8、 R，为相同或不相同的任意基团；所述AgX中的X是带有较强拉电能力的阴离子。R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8优选氢或烷基；R，优选苯基、叔丁基、环己基或甲基；基团X优选PF6-、 BF" C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F9-、OS02C8F174 OS02C6F5。
本发明所提供的有机铋离子化合物，结构新颖、制备简单，对醛的烯丙基化等反应具有较高的催化活性和选择性。
本发明所提供的有机铋离子化合物作为催化剂在有机合成、医药制药等领域也有着广泛的应用前景。

图1所示是本发明提供的有机铋、离子化合物的合成路径图。具体实施方式

下面结合本发明实施例对本发明做进一步说明
如附图l所示，本发明提供的有机铋离子化合物的合成步骤为(以下操作在无水无氧条件下进行)
1)向50 mL两口烧瓶中加入1.16 mmol的原料配体化合物a，抽真空，回填N2，加入乙醚15 mL,搅拌，加入丁基锂0.152 g (2.36 mmol)，反应从-60。C升温到室温，反应3小时，观察溶液呈砖黄色，得中间产物卩的溶液；
2 )称量好BiCl3 0.371 g (1,18 mmol)用15 mL乙醚溶解，在N2保护下逐滴加入上述中间产物(3的溶液，反应从-80*€升温到室温，反应过夜.观察溶液呈白色，有白色悬浮物；
3) 分离抽出全部溶剂乙醚，得固体物质。用甲苯分液(3次)，加入无水Na2S04，搅拌干燥。过滤，抽去溶剂甲苯，CH2Cl2/hexane重结晶后得中间产物Y，收率为90%。
4) 向50 mL单口烧并瓦中加入1.00 mmol中间产物y，加入四氢呋喃40mL，搅拌至完全溶解；
5 )再加入1.00 mmol对应阴离子的4艮盐的四氢呔喃溶液10 mL ，搅拌至反应完全；
6)过滤，滤液中加入正己烷，室温下放置过夜，析出晶体或者白色固体，即为目标化合物5，产率98%。
图1中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，为相同或不相同的任意基团；AgX中的X是选自带有较强拉电能力的阴离子。具体的R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 118可以是氢、烷基；R，可以是苯基、叔丁基、环己基或曱基；基团X可以是PF: BF4\ C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F9-、 OS02C8F17A OS02C6F5-。以下制备例中的有机铋离子化合物均按上述合成方法中所述的步骤制备
制备例1
在50mL单口烧瓶中加入0.05mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Ph, X= OS02C8F17)和l.Ommol苯曱趁，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯-丁醇，产率为95.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例2
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Cy, X= OS02C8F17)和1.0腿ol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-笨基-3-烯-丁醇，产率为96.0%, 1-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例3
在50mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= OS02C8F17)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带^ 兹力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.0%， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例4
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Me， X= OS02C8F17)和1.0 mmol苯甲醛，搅袢5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例5
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = C2H5, R， = Ph， X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯曱醛，搅
8拌5分钟后，加入四烯丙基锡(O.3mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯-丁醇，产率为95.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。制备例6
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = t-Bu， R， = Cy, X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为97.9%, 1-苯基-3_烯-丁醇的选择性为100%。
制备例7
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 = CH3, R2 、R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = t-Bu, X= OS02C4F9 )和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.7%， l-笨基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例8
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋、离子化合物(R^^t-Bu, R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Me, X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25T下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯_丁醇，产率为98.1%， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例9
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Ph,X = OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为94.P/。， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例10在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R7、 R8 = H, R6 = CH3, R， = Cy， X= OS02CF3)和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯_丁醇，产率为96.5%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例11
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R5 = t-Bu,R2、 R3、 R4、 R6、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25。C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为97.3%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例12
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Me， X= OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.9%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例13
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Ph， X= PF6)和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例14
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Cy，X=PF6)和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产
10率为99.1 %， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。制备例15
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= PF6 )和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.1 %, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例16
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R>N02, R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Me， X=PF6)和1.0 mmol苯甲醛，搅4半5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带^f兹力搅拌的水浴反应器中，室温25T下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯-丁醇，产率为99.7%, 1-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例17
在50mL单口烧瓶中加入0.05mmol有机铋离子化合物(R1、 R3、 R4、 R5、R7、 R8 = H, R2、 R6 = Et, R， = Ph,X=BF4)和1.0腿ol苯甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为99.2%， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例18
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Cy，X=BF4)和1.0 mmol笨甲醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例19
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7=H， R8 = Et， R， = t-Bu, X=BF4)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温 25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-苯基-3-烯-丁醇，产率为96.2%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。 制备例20
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4 = Me, R5、 R6、 R7、 R8 = Et, R， = Me, X= BF4 )和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟 后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C 下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁 醇，产率为98.9%， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例21
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 = Ph, R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7=H, R8 = Ph， R， = Ph, X= C104)和1.0 mmol苯曱醛，搅4半5 分钟后，加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温 25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产率为98.0%， l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例22
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Cy， X二C104)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后，加 入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行 反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇，产 率为98.6%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例23
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = f-Bu， X= C104)和1.0 mmol笨曱醛，搅拌5分钟后， 加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进 行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇， 产率为99.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例24在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5、 R6、 R7 = H, R8 = t-Bu， R， = Me， X= C104 )和1.0 mmol笨甲醛，搅拌5分 钟后，加入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温 25°C下进行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为1-笨基-3-烯-丁醇，产率为99.2%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例25
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Ph， X= HS04 )和1.0 mmol苯甲醛，搅拌5分钟后，加 入四烯丙基锡(0.3mmol)，置于带磁力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进行 反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-笨基-3-烯-丁醇，产 率为90.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
制备例26
在50 mL单口烧瓶中加入0.05 mmol有机铋离子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Ph, X= HS03)和1.0 mmol苯曱醛，搅拌5分钟后, 加入四烯丙基锡(0.3 mmol),置于带石兹力搅拌的水浴反应器中，室温25°C下进 行反应3小时。TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为l-苯基-3-烯-丁醇， 产率为99.0 °/。， 1 -苯基-3-烯-丁醇的选择性为100%。
以上所述实施例仫束达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细， 但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域 的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和 改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附 权利要求为准。
权利要求
1. 一种有机铋离子化合物，其结构式为其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R’为相同或不相同的任意基团；基团X是带有较强拉电能力的阴离子；同时，该化合物中的Bi3+除与配体中的两个碳原子成键外，还与配体中的N原子形成配位键，与对应的阴离子形成离子键。
2. 根据权利要求1所述的有机铋离子化合物，其特征在于，所述R1、 R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8是选自氢或烷基。
3. 根据权利要求2所述的有机铋离子化合物，其特征在于，所述烷基选自曱基、乙基、叔丁基。
4. 根据权利要求1所述的有机铋离子化合物，其特征在于，所述R，是选自苯基、叔丁基、环己基或曱基。
5. 根据权利要求1所述的有机铋离子化合物，其特征在于，所述基团X是选自全氟烷基磺酸根离子、PF6\ BF4\ CKV、 HS(V或HS(V。
6. 根据权利要求1所述的有机铋离子化合物，其特征在于，所述基团X是选自PF6、 BF4、 CIO" OS02CF3-、 OS02C4F9-、 OS02C8F17^ OS02C6F5。
7. 权利要求1所述的有机铋离子化合物的制备方法，包含以下步骤SI取原料化合物a:<formula>formula see original document page 2</formula>加入乙醚或四氢呋喃，搅拌下加入丁基锂，反应从-60。C升温到室温至溶液呈砖黄色，得中间产物卩的溶液S2将BiCl3用乙醚或者四氢呋喃溶解，在N2保护下加入上述中间产物卩的溶液，反应从-8(tc升温到室温，反应至溶液呈白色，得白色悬浮物；分离、干燥、结晶后得中间产物y:<formula>formula see original document page 3</formula>S3向中间产物y中加入四氢呋喃，搅拌至完全溶解，再加入AgX的四氢呋喃溶液，搅拌至反应完全；过滤、结晶即得目标化合物。
8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述原料化合物a中的R1、R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，为相同或不相同的任意基团；所述AgX中的X是带有较强拉电能力的阴离子。
9. 根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 RS是氢或烷基；所述R，是选自苯基、叔丁基、环己基或曱基;所述基团X是选自PF6'、 BF厶C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F" OS02C8F17-或OSOzQF"
10. 权利要求1所述的有机铋离子化合物，作为催化剂在醛的烯丙基化反应中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种新型的含桥式氮原子配体的有机铋离子化合物，配体的结构式为[(R¹)(R²)(R³)(R⁴)PhCH₂]N[R’][CH₂Ph(R⁵)(R⁶)(R⁷)(R⁸)]，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸为苯环上相同或不相同的任意基团；R’为氮原子上的取代基；与铋直接相连的基团X是带有较强拉电能力的阴离子；且在该铋化合物中，Bi³⁺除与配体中的两个碳原子成键外，还与配体中的N原子形成配位键，与对应的阴离子形成离子键。本发明还提供了该有机铋离子化合物的制备方法，以及其在作为催化剂在有机合成中的应用。
文档编号C07C33/00GK101508704SQ20091004294
公开日2009年8月19日 申请日期2009年3月24日 优先权日2009年3月24日
发明者军 夏, 尹双凤, 张晓文, 许新华, 邱仁华, 浪 陈 申请人:湖南大学