专利名称：一种5-烯基化-1,4-二取代-1,2,3-三唑化合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及三唑化合物制备领域，具体涉及一种5-烯基化_1，4取代基-1， 2，
3-三唑化合物及其制备方法与应用。
背景技术：
1，2，3-三唑化合物是一种重要的五元氮杂环化合物，对酸碱、氧化剂、还原剂具有 良好的稳定性，在农药和医药等方面都有广泛的应用，如他唑巴坦(tazobactam)及其衍 生物是一种强力的内酰胺酶抑制剂；在抗菌剂领域，三唑含结构还有助于改进药物的 代谢；用三唑结构修饰嘧啶核苷，可以使药物同时具有抗病毒性和细胞毒性。此外，人们利 用三唑化学物作为支架，可以对电极表面进行修饰，同样的理念也用于双活性药物的合成。 此外，三唑化合物还是重要的有机中间体，因而三唑化合物合成和利用在很多领域都具有 重要的意义。 由于1，2，3-三唑化合物具有良好的稳定性，对其直接进行修饰比较困难，目前 的文献报道相对较少。近年来，Lutz Ackermann教授利用各种芳卤化合物在钯或铜的 催化下成功实现了 1，2，3-三唑化合物的芳基化，如[l]Chuprakov， S. ;Chernyak， N.; Dudnik， A. S. ;Gevorgyan， V. ， Direct Pd-Catalyzed Arylation of 1，2，3-Triazoles， Org丄ett. 2007，9，2333 ;[2]Ackerma皿丄；Potukuchi， H. K. ;Landsberg， D. ;Vicente，R.， Copper-Catalyzed "Click" Reaction/Direct ArylationSequence:Modular Syntheses of 1，2，3-Triazoles，Org. Lett. 2008，10,3081 ; [3]Ackermann,L. ;Vicente，R. ，Catalytic Direct Arylations in Polyethylene Glycol(PEG) :Recyclable Palladium(0)Catalyst for C_H Bond Cleavages in the Presence of Air， Org. Lett. In pressed以及[4] Ackermann, L ;Vicente， R. ;Born， R. ， Palladium—Catalyzed Direct Arylations of 1，2，3—Triazoles with ArylChlorides using Conventional Heating, Adv. Synth. Catal. 2008， 350， 741 ;这些方法都不可避免的产生了卤化氢这一副产物，对环境造成一 定的污染，而且反应的原子经济性不高，步骤也较复杂。对1，2，3-三唑环的修饰造成的 较大的限制。吴永明教授通过合成5-碘代-l，4-二取代-l，2，3-三氮唑化合物，再与 末端烯烃发生Heck反应，合成5-烯基化-1， 4 二取代-1， 2， 3-三唑化合物，[6] J. Deng， Y. M. Wu，Q. Y. Chen. ，The First Example for the Cross Coupling Reaction oflodo-1，2， 3-triazoles Catalyzed by Palladium, Synth. 2005， 16， 2730 ;此方法合成步骤复杂，原料 昂贵，其应用受到了很大的限制。 因此，提供一种原料价格便宜，合成步骤简易的对1， 2， 3-三唑化合物进行修饰产 物及其制备方法。
发明内容
本发明目的在于根据现有技术的不足，提供一种以1，2，3-三唑化合物为原料进2/8页
行修饰反应得到的5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。 本发明另一 目的在于提供上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备 方法，该方法反应选择性好，步骤简单，不污染环境。 本发明还有一个目的在于提供上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的 应用。 本发明上述目的通过以下技术方案予以实现 —种5-烯基化_1，4取代基-1，2，3_三唑化合物，其结构式如下所示
其中，Ri为-COOMe、苯基或对氟苯基或对甲苯基；R2为苯基、正己基或对甲苯基；R3 为苯基、苄基、正丁基或正辛基。 上述5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物中，当&为_C00Me，R2为苯基时， 尺3为苯基、正丁基或正辛基； 当&为-COOMe， R2为正己基或对甲苯基时，R3为苯基、节基、正丁基或正辛基； 当&为苯基，R2为苯基时，R3为苯基、正丁基或正辛基； 当&为苯基，R2为正己基或对甲苯基时，R3为苯基、节基、正丁基或正辛基； 当&为对氟苯基或对甲苯基时，1 2为苯基、正己基或对甲苯基，1 3为苯基、节基、正
丁基或正辛基。 本发明5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物的制备方法是在高压反应釜 中，以足量1，4_ 二氧六环为溶剂，加入按摩尔份数计的钯盐5 10份，1，2，3-三唑化合物 100份，烯烃200份，添加剂100 400份，充入0. 2 2MPa氧气，在90 18(TC下搅拌反 应20 48小时，反应完毕后分离得到5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。
上述5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述1 ， 2， 3-三唑 化合物为l-辛基-4-苯基-l，2，3-三唑、l-苯基-4-苯基-l，2，3-三唑、l-苄基-4-苯 基-1， 2， 3-三唑、1-节基-4-己基-1， 2， 3-三唑、1-节基-4-对甲基苯基-1， 2， 3-三唑或 1- 丁基-4-苯基-1， 2， 3-三唑。 上述5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述1 ， 4- 二氧六 环与1，2，3-三唑化合物的用量比为1 6ml : 0. 5 2mmo1。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述1， 4- 二氧六 环与1，2，3-三唑化合物的用量比优选2ml : 0. 5 2mmo1。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述钯盐优选为 氯化钯、醋酸钯或硝酸钯。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述添加剂优选 为醋酸铜、醋酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述高压反应釜为间歇式高压反应釜或连续式高压反应釜。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制备方法中，所述充入的氧气 优选为0. 6 1. 2MPa，反应温度优选为100 120°C ，反应时间优选为24 48小时。
本发明制备方法的原理是以钯盐为催化剂，铜和氧气为氧化剂，进行氧化Heck 反应，高选择性、有效的合成了 5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。
反应式如下
本发明5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物可用于制备果树、瓜类、豆类茄 果类、花卉的杀虫剂或除菌剂。 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果 (1)本发明5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法反应选择性好， 步骤简单易行，反应原料价廉易得；而且，由于该方法使用铜和氧气作为氧化剂，因此减少 了对环境的污染，有利于工业化生产； (2)本发明5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物用于制备果树、瓜类、豆类 茄果类、花卉的杀虫剂或除菌剂时，可有效杀虫、除菌，不会污染环境。
具体实施例方式
以下结合实施例来进一步解释本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限 定。 实施例1 在高压反应釜中，加入2ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的醋酸钠， 0. 05mmo1的醋酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 :1的石油醚乙酸乙酯，产率为87%。
实施例2 在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的醋酸钠， 0. 05mmo1的氯化钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 2MPa氧气，9(TC下搅拌反应20h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至(TC ，体系缓慢 放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱层 析条件为体积比为20 : l的石油醚乙酸乙酯，产率为3%。
实施例3 在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的碳酸钾， 0. 05mmo1的硝酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入1. 2MPa氧气，16(TC下搅拌反应48h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓
additives,90~180°C 20~48hours
Pd， 2~20 atmO
6慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : l的石油醚乙酸乙酯，产率为75%。
实施例4 在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的碳酸氢钠， 0. 05mmo1的醋酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入2. OMPa氧气，15(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为77%
实施例5 在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，0. 5mmo1的醋酸铜，2mmo1的醋酸钠， 0. 05mmo1的醋酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，12(TC下搅拌反应30h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为72%。
实施例6 在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，0. 5mmo1的醋酸铜，lmmol的醋酸钠， 0. 05mmo1的醋酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应20h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为53%。
实施例7 在高压反应釜中，加入2ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的醋酸钠， 0. 025mmo1的醋酸钯，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-l，2，3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，18(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C ，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为62%。
实施例8 在高压反应釜中，加入2ml的1，4-二氧六环，2mmo1的醋酸铜，4mmo1的醋酸钠， 0. lmmol的醋酸钯，lmmol的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和3mmo1的丙烯酸甲酯，充入 2MPa氧气，ll(TC下搅拌反应48h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C，体系缓慢放 气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱层析 条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为64%。
实施例9在高压反应釜中，加入3ml的1，4-二氧六环，lmmo1的醋酸铜，2mmo1的醋酸钠，
0. 05mmo1的醋酸钯，lmmol的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和3mmo1的丙烯酸甲酯，充入
1. 2MPa氧气，18(TC下搅拌反应48h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至0°C，体系缓慢 放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱层 析条件为体积比为20 : l的石油醚乙酸乙酯，产率为57%。 实施例10
7
在高压反应釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六环，摩尔份数为200份的醋酸铜，400份 的醋酸钠，5份的醋酸钯，100份的1-苄基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑，200份的对氟苯乙烯(投 料为物质的量之比)，充入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜 体系降温至ot:，体系缓慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在 99%以上的产品，所用柱层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为51%。
实施例11 在高压反应釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六环，摩尔份数为200份的醋酸铜，400份 的醋酸钠，5份的醋酸钯，100份的1-苯基-4-苯基-1， 2， 3-三唑，200份的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至Ot:，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : l的石油醚乙酸乙酯，产率为39%。
实施例12 在高压反应釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六环，摩尔份数为200份的醋酸铜，400份 的醋酸钠，5份的醋酸钯，100份的1-苄基-4-己基-1， 2， 3-三唑，200份的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至Ot:，体系缓 慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用柱 层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为64%。
实施例13 在高压反应釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六环，摩尔份数为200份的醋酸铜，400份 的醋酸钠，5份的醋酸钯，100份的1-苄基-4-对甲基苯基-1， 2， 3-三唑，200份的苯乙烯， 充入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至Ot:，体系 缓慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用 柱层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为33%。
实施例14 在高压反应釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六环，摩尔份数为200份的醋酸铜，400份 的醋酸钠，5份的醋酸钯，100份的1- 丁基-4-苯基-1，2，3-三唑，200份的对甲基苯乙烯， 充入0. 8MPa氧气，ll(TC下搅拌反应24h，反应完毕后，将高压反应釜体系降温至Ot:，体系 缓慢放气，萃取分离产物。采用柱层析进一步分离纯化，得到纯度在99%以上的产品，所用 柱层析条件为体积比为20 : 1的石油醚乙酸乙酯，产率为36%。 分析实施例1 9得到的黄色粘稠状化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核 磁共振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该黄色粘稠状化合物是(E)-l-辛 基-4-苯基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(结构式如下)
N-N、 分析数据如下
8
力NMR(CDC13， 400MHz) S 0. 81 (t， J = 6. 8Hz， 3H) ， 1. 18-1. 32 (m， 10H)， 1. 87-1. 90(m，2H) ，3. 73(s，3H) ，4. 38(t， J = 7. 4Hz，2H) ，6. 27 (d， J = 16. 4Hz， 1H)， 7. 33-7. 42(m，3H) ，7. 56-7. 58(m，2H) ，7. 58(d， J = 16.4Hz，lH) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 14. 0，22. 6，26. 5，28. 9，29. 0，30. 0，31. 7，49. 3，52. 1， 122. 6， 126. 8， 127. 7， 128. 0， 128. 2， 128.4，128.6，128.8，128.9，130.6，147.8，166.3卯m;MS(EI，70eV)m/z( % ) :341(M+，5)， 213(100)，228(36) ;IR(KBr)，3029，2925，2858，1725，1645，1502，1460，1355，1273，1177， 972，771，697cm—1 ;Elemental analysis :found C70. 16H 8.04N 12.22， Calcd for C 70. 35H 7. 97N 12. 31。 分析实施例10得到的黄色粘稠状化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核 磁共振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该黄色粘稠状化合物是(E)-l-苄 基-4-苯基-5-对氟苯乙烯基-l，2，3-三唑(结构式如下) 分析数据如下 1H NMR(CDC13， 400MHz) S 5. 65 (s， 2H) ， 6. 83—6. 94 (m， 2H) ， 7. 01—7. 03 (m， 2H)， 7. 22-7. 26 (m， 2H) ， 7. 32-7. 41 (m， 8H) ， 7. 74-7. 76 (m， 2H) ， 13C NMR(CDC13， 100MHz) S 52. 5， 112. 2， 115. 4， 115. 5， 115. 8， 116. 0， 127. 1， 127. 4， 127. 5， 127. 8， 128. 2， 128. 3， 128. 7， 129. 1， 130. 9， 131. 3， 131. 9， 135. 3， 145. 3， 161. 8， 164. 3卯m ;MS (EI， 70eV)m/z (% ) :355 (M"， 7)， 28 (100)， 91 (25)， IR(KBr)， 3035， 2928，1601，1508，1453，1367，1230，1158，1097，1008， 968，821，771，730，699，520cm—1 ;Elemental analysis :found C 77.95H 5. 05N 11.94， Calcd for C 77. 73H 5. 01N 11.82。 分析实施例11得到的黄色粘稠状化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核 磁共振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该黄色粘稠状化合物是(E)-l-苯 基-4-苯基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(结构式如下) 分析数据如下 1H NMR(CDCl3，400MHz) S 3. 69(s，3H) ，6. 02(d， J = 16. 4Hz， 1H) ， 7. 48-7. 50 (m， 5H)，7.57(d， J = 16. OHz， 1H) ，7. 58-7. 59 (m，3H) ，7. 69-7. 70(m，2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 52. 0， 123. 2， 125. 9， 128. 1， 128. 6， 129. 0， 129. 1， 129. 9， 130. 3， 134. 4， 136. 2， 166. 2ppm ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :305 (M+， 3) ， 218 (100) ， 77 (37) ， IR(KBr) ， 2925， 1717，1641， 1496， 1426， 1287， 1195，992，926，743，697cm—1 ;Elemental analysis :found C 70. 99H 5. 02N 13. 82，Calcd for C 70. 81H4. 95N 13.76。 分析实施例12得到的黄色粘稠状化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核 磁共振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该黄色粘稠状化合物是(E)-l-苄 基-4_己基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(结构式如下) 分析数据如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 0. 86 (t， J = 7. 0Hz， 3H) ， 1. 26-1. 30 (m， 4H) ， 1. 36-1. 38 (m， 2H) ， 1. 72-1. 74(m，2H) ，2. 77(t， J = 7. 6Hz， 2H) ， 3. 76 (s， 3H) ， 5. 59 (s， 2H) ， 6. 18 (d， J = 16. 4Hz ， 1H) ， 7. 14-7. 16 (m， 2H) ， 7. 25-7. 34 (m， 3H) ， 7. 48 (d， J = 16. 0Hz ， 1H) ;13C NMR (CDC13， 100MHz) S 14. 0，22. 5， 26. 4， 28. 4， 29. 7， 31. 5， 52. 0，52. 6， 121. 4， 127. 0， 127. 7， 128. 2， 128. 5， 129. 1， 134. 5， 149. 1， 166. 4卯m ;MS (EI， 70eV)m/z ( % ) :327 (M"， 6) ， 284 (7) ， 268 (9)， 91 (100) ;IR(KBr)，3031,2930,2858，1722，1642，1593，1443，1315，1270，1182，1022,973， 801，737cm—1 ;Elemental analysis :found C 69.88H 7.81N 12.69， Calcd for C 69.70H 7. 70N 12. 83。 分析实施例13得到的白色固体化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核磁共 振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该白色固体化合物是(E)-l-苄基-4-对 甲基苯基-5-苯乙烯基-l，2，3-三唑(结构式如下) 分析数据如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 2. 37 (s， 3H) ， 5. 65 (s， 2H) ， 6. 78-6. 86 (m， 2H) ， 7. 21 (s， 2H) ，7. 26-7. 39(m， 10H) ，7. 66(d， J = 8. 0Hz 2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 21. 3， 52. 6， 112. 4，126. 7，127. 1，127. 7，128. 1，128. 4，128.8，128.9， 129. 1，129. 4，130.8，135.2， 135. 7， 136. 5， 138. 1， 145. l卯m ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :351 (M+， 26) ， 154 (41) ， 115 (100)， 232(66)，91(41) ;IR(KBr)，3032，2950，2374，1652，1522，1186，741，696，508cm—1 ;Elemental analysis :found C 82. 09H 6. 01N 11. 90， Calcd for C 82. 02H 6. 02N 11.96。
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分析实施例14得到的黄色粘稠状化合物的结构，产物结构经核磁共振氢谱、核 磁共振碳谱、质谱、红外光谱和元素分析测试，结果证实该黄色粘稠状化合物是(E)-l- 丁 基-4-苯基-5-对甲基苯乙烯基-l，2，3-三唑(结构式如下)
分析数据如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 0. 96 (t， J = 7. 4Hz， 3H) ， 1. 38-1. 44 (m， 2H) ， 1. 92-1. 96 (m， 2H) ，2. 36(s，3H) ，4. 43(t， J = 7. 0， Hz， 2H) ， 6. 87-6. 99 (m， 2H) ， 7. 18 (d， J = 8. 0Hz 2H)， 7. 32 (d， J = 8. 0Hz 2H) ， 7. 33-7. 35 (m， 1H) ， 7. 40-7. 42 (m， 2H) ， 7. 77 (s， 2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 13. 5， 19. 8,21. 3,32. 0，48. 6， 111. 7， 126. 6， 127. 7， 128. 0， 128. 7， 129. 4， 129. 5， 129. 6， 131. 7， 133. 1， 136. 3， 139. 2ppm ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :317 (M+， 43) ， 140 (91)， 232(100) ;IR(KBr)，3030，2958，2868，2377，1648，1511，1456，1362，1179，1114，1071,969， 807，767，735，699，509cm—1 ;Elementalanalysis :found C 79. 62H 7. 37N 13.01，Calcd for C 79. 46H 7. 30N 13. 24。
权利要求
一种5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物，其特征在于，该化合物的结构式如下所示其中，R1为-COOMe、苯基、对氟苯基或对甲苯基；R2为苯基、正己基或对甲苯基；R3为苯基、苄基、正丁基或正辛基。F2009101939355C0000011.tif
2. 根据权利要求1所述的5-烯基化-1， 4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物，其特征在于， 该化合物中，当&为-COOMe， R2为苯基时，R3为苯基、正丁基或正辛基；当&为-COOMe， R2为正己基或对甲苯基时，R3为苯基、节基、正丁基或正辛基； 当&为苯基，R2为苯基时，R3为苯基、正丁基或正辛基； 当&为苯基，R2为正己基或对甲苯基时，R3为苯基、节基、正丁基或正辛基； 当&为对氟苯基或对甲苯基时，1 2为苯基、正己基或对甲苯基，R3为苯基、苄基、正丁基 或正辛基。
3. —种权利要求1或2所述的5-烯基化-l，4-二取代-l，2，3-三唑化合物的制备方 法，其特征在于，所述方法是在高压反应釜中，以足量1，4- 二氧六环为溶剂，加入按摩尔 份数计的钯盐5 10份，1， 2， 3-三唑化合物100份，烯烃200份，添加剂100 400份，充 入O. 2 2MPa氧气，在90 180。C下搅拌反应20 48小时，分离得到5-烯基化-l，4-二 取代-l，2，3-三唑化合物。
4. 根据权利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于，所述1 ， 2， 3-三唑化合物为1-辛基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑、1-苯基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑、1-节基-4-苯基-1， 2， 3-三唑、1-节基-4-己基-1， 2， 3-三唑、1-节基-4-对 甲基苯基-1， 2， 3-三唑或1- 丁基-4-苯基-1， 2， 3-三唑。
5. 根据权利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于，所述1，4-二氧六环与1，2，3-三唑化合物的用量比为1 6ml : 0. 5 2mmo1。
6. 根据权利要求5所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于，所述1，4-二氧六环与1，2，3-三唑化合物的用量比为2ml : 0. 5 2mmo1。
7. 根据权利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于所述钯盐为氯化钯、醋酸钯或硝酸钯；所述添加剂为醋酸铜、醋酸钠、碳酸钾或碳 酸氢钠。
8. 根据权利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于所述高压反应釜为间歇式高压反应釜或连续式高压反应釜。
9. 根据权利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制备方法，其 特征在于所述充入的氧气为0. 6 1. 2MPa，反应温度为100 120°C ，反应时间为24 48 小时。
10. 根据权利要求1或2所述的5-烯基化-1， 4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物的应用，其特征在于所述5-烯基化-1，4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物用于制备果树、瓜类、豆类茄 果类、花卉的杀虫剂或除菌剂。
全文摘要
本发明公开了一种5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物及其制备方法和应用。本发明5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物的结构式如下其中，R1为-COOMe、苯基或对氟苯基或对甲苯基；R2为苯基、正己基或对甲苯基；R3为苯基、苄基、正丁基或正辛基。本发明制备方法反应选择性好，步骤简单易行，反应所使用的反应原料价格低廉，容易得到，有利于工业化生产；该化合物用于制备果树、瓜类、豆类茄果类、花卉等的杀虫剂或除菌剂，杀虫、除菌效果好，有利于环境保护。
文档编号C07D249/04GK101704793SQ20091019393
公开日2010年5月12日 申请日期2009年11月13日 优先权日2009年11月13日
发明者冯振宁, 戚朝荣, 江焕峰, 王阿忠 申请人:华南理工大学