专利名称：应用氯甲酸酯制备三嗪氨基甲酸酯的方法
技术领域：
本发明涉及根据权利要求1的制备三嗪氨基甲酸酯的方法。
背景技术：
US 5084541描述了三氨基甲酰基三嗪(三嗪三氨基甲酸酯、蜜胺三氨基甲酸酯)， 其由三嗪三异氰酸酯通过与各种醇反应合成。这种经三次取代的产物例如可用作交联剂。 该方法的缺点在于，必需将异氰酸酯作为高反应性的中间产物分离出来。再则，以此方法最多可制备三嗪-三-氨基甲酸酯。DE 102004018543 Al也描述了含氨基甲酸基的三嗪衍生物，其用作有改进特性的漆的交联剂。未进一步研究制备氨基甲酸酯。DE 10259672描述了通过二氨基-三嗪和三氨基_三嗪与环状羧酸酯反应制备烷
氧基羰基氨基_三嗪，但需用大量的碱。US 6063922描述了三嗪氨基甲酸酯，其在强碱存在下由含蜜胺和有机的非环状羧酸酯的反应形成。在此总形成二-氨基甲酸酯或三-氨基甲酸酯。其缺点在于，在所述方法中需使用大量的碱，以达足够的反应。且也描述了蜜胺与丁基氯甲酸酯的反应在醇式丁醇钠存在下进行。但所述反应仅有低的产率，因为其导致大量的副反应。
发明内容
本发明的目的是研发一种可简单实施的新方法，所述方法具有优选大于90%的高产率，并且避免了上述的缺点。令人意外地表明，可制备至少一种式(I)的三嗪氨基甲酸酯或其混合物，
权利要求
1. 一种用于制备至少一种式(I)的三嗪氨基甲酸酯或其混合物的方法，
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，作为氯甲酸酯，使用甲基氯甲酸酯、丁基氯甲酸酯、苯基氯甲酸酯、苄基氯甲酸酯、孟基氯甲酸酯、1-氯乙基氯甲酸酯、1-萘基氯甲酸酯、 2-氯乙基氯甲酸酯、2-氯苄基氯甲酸酯、2-氯苯基氯甲酸酯、2-乙基己基氯甲酸酯、2-氟乙基氯甲酸酯、2-甲氧乙基氯甲酸酯、2-甲氧苯基氯甲酸酯、2-硝基苯基氯甲酸酯、2-氯丙基氯甲酸酯、4-氯丁基氯甲酸酯、烯丙基氯甲酸酯、鯨蜡基氯甲酸酯、乙基氯甲酸酯、亚乙基-双(氯甲酸酯)、己基氯甲酸酯、异丁基氯甲酸酯、异丙烯基氯甲酸酯、新戊基氯甲酸酯、 辛基氯甲酸酯、甲苯基氯甲酸酯、炔丙基氯甲酸酯、丙基氯甲酸酯、乙烯基氯甲酸酯、1，4_ 丁二醇-双(氯甲酸酯)、2_ 丁炔-1-基氯甲酸酯、3-丁炔-1-基氯甲酸酯、双酚-A-双(氯甲酸酯)、双酚-Z-双(氯甲酸酯)、三乙二醇-双(氯甲酸酯)、1，4_亚基-双(氯甲酸酯)或它们的任意混合物。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于，作为氯甲酸酯，使用甲基氯甲酸酯、丁基氯甲酸酯、苯基氯甲酸酯、烯丙基氯甲酸酯、亚乙基-双(氯甲酸酯)、异丁基氯甲酸酯、乙烯基氯甲酸酯、1，4- 丁二醇-双(氯甲酸酯)、2-氯丙基氯甲酸酯、炔丙基氯甲酸酯或双酚-A-双 (氯甲酸酯)。
4.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述碱金属化合物或碱土金属化合物选自 NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、Na3PO4、Na2HPO4、Na-醋酸盐、二钠草酸盐、丁基锂、甲基锂、苯基锂、甲基钠、丁基钠、苯基钠、甲基溴化镁、LiAlH4、酰胺钠。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于，作为碱金属化合物或碱土金属化合物，使用丁基锂、NaHCO3 或 Na2CO3。
6.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述三嗪的每个NH-基团使用0.05 1. 2摩尔当量的碱金属化合物和碱土金属化合物，优选使用0. 5 1. 2摩尔当量，特别优选使用0.8 1.2摩尔当量。
7.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述反应在0 200°C的温度下进行。
8.上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述反应期间经历温度变化。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于，所述反应在低温下，特别是在0 20°C之间的温度下开始，然后升至所选定的终点温度，特别是在20 200°C之间的温度。
10.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述三嗪的每摩尔当量NH-基团使用 0.7 10. 0摩尔，优选0.9 7.0摩尔的氯甲酸酯。
11.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，所述反应在溶剂中进行，或以本体进行，其中式(V)和/或(VI)的氯甲酸酯作为溶剂起作用。
12.根据上述权利要求之一的方法，其特征在于，在反应混合物中加入其它物质，特别是三乙胺、二乙胺、丁基胺和/或二丁基胺，用于结合反应时所放出的HCl。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备三嗪氨基甲酸酯的方法，其在有至少一种碱金属化合物或碱土金属化合物存在下通过至少一种三嗪与至少一种氯甲酸酯反应而制备，其中所述碱金属化合物或碱土金属化合物不以醇盐形式存在。
文档编号C07D251/70GK102245582SQ200980148745
公开日2011年11月16日 申请日期2009年12月7日 优先权日2008年12月9日
发明者克里斯托夫·哈恩, 勒内·迪克, 安德烈亚斯·恩德斯费尔德, 斯文·波泽, 曼弗雷德·阿诺尔德, 维利·弗兰克, 马丁·比格尔 申请人:博里利斯阿格罗林茨三聚氰胺有限公司