专利名称：一种香芹酮液体中微量游离羟胺的处理方法
技术领域：
本发明涉及在合成香芹酮的过程中，处理香芹酮液体中微量游离羟胺，提高和改 进香芹酮的外观和品质，确保其颜色和品质稳定的一种方法。
背景技术：
在合成香芹酮的过程中，有一步反应是由香芹酮肟转化为香芹酮，通常采用硫酸 或磷酸进行水解反应，水解出来的羟胺结合成(NH2OH)2HSO4、(NH2OH)3H2PO4。这一方法水解 后羟胺虽然大部份能与酸结合，但是在这一过程中不可能做到百分之百地消除羟胺，还有 微量的羟胺被带进香芹酮成品里造成香芹酮变颜色，影响其外观和品质。
发明内容
本发明是采用亚硝酸的酸气在低温状态渗透到香芹酮液体内，使其酸气充分接触 游离羟胺生成亚硝酸羟胺物质NH2OH. HNO2。利用亚硝酸羟胺与水溶解度高的特性，用水清 洗溶解亚硝酸羟胺，达到消除香芹酮液体中微量游离羟胺的目的。处理游离羟胺的主要内 容和步骤为。1.用亚硝酸与羟胺反应形成盐。2.为防止香芹酮被氧化，采用在0°C以下低温进行反应。3.利用亚硝酸气体渗透力强的特性，捕捉分散在香芹酮分子中的羟胺分子。4.用水清洗溶解产生的NH20H. HN02,实现消除香芹酮液体中的微量游离羟胺。5.反应的化学方程式⑴酸气发生2NaN02+H2S04—"^ Na2S04+2HN02丨⑵酸碱反应 HN02+NH20H—“- NH2OH. HNO2。
图1、图2、图3是三个烧瓶，在工业应用中为反应釜。按工艺流程图1是酸气发生 烧瓶、图2是羟胺中和反应烧瓶、图3是尾气吸收烧瓶，三个烧瓶口上方的四方物体是电动 机，电动机与烧瓶中的搅拌轴相接起搅拌作用，三个烧瓶的基座兼有保温功能，羟胺中和反 应烧瓶上的两个端口分别由管路和阀与酸气发生烧瓶、尾气吸收烧瓶的端口连接。酸气发 生烧瓶、尾气吸收烧瓶端口上方的圆形物体是滴加漏斗，滴加漏斗通过阀与烧瓶连通控制 滴加量的大小。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明的具体实施进行的描述，只用于对本发明进行进一步说 明，不能理解为对本发明保护范围的限制。该领域的技术人员可以根据本发明的内容做出 一些非本质的，对香芹酮中的微量游离羟胺进行消除改进和调整，同样不影响对本发明的 保护。1.称取部分香芹酮产品，测定其中微量游离羟胺含量为0. 5%。计算称取0. 166mol(过量0. 014mol)含量为96%的亚硝酸钠IOg至21g。称取0. 166mol的硫酸7g至15g，并 将亚硝酸钠、硫酸分别配成50%的水溶液。2.先将亚硝酸钠溶液投入酸气发生烧瓶内，再把硫酸溶液投入酸气发生烧瓶上方 的滴加漏斗内，在搅拌状态将硫酸溶液滴加到酸气发生烧瓶内。将香芹酮投入到羟胺中和 反应烧瓶内后，再把淡氨水投入到尾气吸收烧瓶上方的滴加漏斗内，在搅拌状态将淡氨水 滴加到尾气吸收烧瓶内。3.先将香芹酮冷却到0°C至4°C之间，然后在搅拌状态，以每分钟10至20滴的 速度，往酸气发生烧瓶内滴加硫酸。此时酸气发生烧瓶内有黄烟产生，打开管路上的阀，使 发生气体进入羟胺中和反应烧瓶内进行反应，观察香芹酮在羟胺中和反应烧瓶内的反应温 度，反应温度要严格控制在0°C以下，如果温度上升较快，要停止滴加。滴加完毕后再搅拌2 至3小时，使酸气发生烧瓶内的黄烟全部消除。4.将酸化后的香芹酮用清水洗涤1至2次，再用5%碳酸钠溶液洗涤。5.进行香芹酮减压闪蒸后，测定游离羟胺及香芹酮的含量。
本发明工艺简单，工艺投资小、操作方便。由于是定量低温反应，所以产生的三废 少，羟胺处理能达到99%以上，使香芹酮液体中的游离羟胺小于0. 01%，完全可以满足工业
化生产。
权利要求
香芹酮液体中微量游离羟胺的处理方法，包括采用亚硝酸的酸气与羟胺反应形成的盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的反应生成的物质是NH20H.HN02。
3.根据权利要求2所述的方法，称取部分香芹酮产品，测定其中游离羟胺含量为0.5%， 计算称取0. 166mol (过量0. 014mol)含量为96%的亚硝酸钠10g至21g，称取0. 166mol的 硫酸7g至15g，并将亚硝酸钠、硫酸分别配成50%的水溶液。
4.根据权利要求3所述的方法，先将亚硝酸钠溶液投入酸气发生烧瓶内，再将硫酸溶 液投入滴加漏斗内，在搅拌状态下将硫酸溶液滴加到酸气发生烧瓶内，将香芹酮投入羟胺 中和反应烧瓶内，将淡氨水投入滴加漏斗内，在搅拌状态下将淡氨水滴加到尾气吸收烧瓶 内。
5.根据权利要求3所述的数据按比例放大在工业化生产中的运用。
6.根据权利要求4所述的方法，要求在低温下进行滴加、搅拌，反应温度要求控制在 0°C以下，反应的化学方程式酸气发生为2NaN02+H2S04—"Na2S04+2HN02丨，酸碱反应为 HN02+NH20H—“- NH2OH. HNO2。
7.根据权利要求5所述的方法，将酸化后的香芹酮用清水洗涤1至2次，再用5%碳酸 钠溶液洗涤。
8.根据权利要求6所述的方法，进行香芹酮减压闪蒸后，测定游离羟胺及香芹酮的含量。
全文摘要
本发明公开了在合成香芹酮的过程中，影响香芹酮颜色和品质的因素，是因为合成香芹酮液体中，含有微量游离羟胺物质发生分解氧化反应所至。采用亚硝酸的酸气在低温状态渗透到香芹酮液体内，使香芹酮液体中的微量游离羟胺生成亚硝酸羟胺物质NH2OH.HNO2。利用亚硝酸羟胺与水溶解度高的特性，用水清洗溶解亚硝酸羟胺，达到消除香芹酮液体中的微量游离羟胺，这一方法能对微量游离羟胺的处理达到99%以上，使香芹酮液体中的游离羟胺小于0.01%，确保香芹酮颜色正常和品质提升。
文档编号C07C45/78GK101830790SQ20101020029
公开日2010年9月15日 申请日期2010年6月13日 优先权日2010年6月13日
发明者不公告发明人 申请人:陈宝祥