专利名称：一种高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于 有机化合物合成及应用技术领域，涉及一种末端含邻二羟基的离子液 体与苯乙烯聚合物负载钯催化剂及其在Suzuki反应中的催化应用。
背景技术：
离子液体由于其独特的物理化学性质，以及良好的底物相容性与催化剂稳定性， 被广泛应用于萃取分离、有机合成及催化等领域。近年来，离子液体在高分子材料领域的应 用也越来越受到重视(Kou Y. et, al. J. Am. Chem. Soc. 2005，127,9694-9695.)，将功能化离 子液体所具有的独特性质与高分子材料相结合，从而制备具有独特性能与应用的新型功能 高分子材料具有重要意义。钯催化的Suzuki偶联反应在有机化学合成中起着至关重要的作用，其产物联芳 类化合物在化工、医药、农药等多个领域有着广泛的用处。通常，这类反应使用可溶性Pd盐 /Pd络合物催化剂于无水无氧条件下，在有机溶剂中进行。然而使用的可溶性Pd盐/Pd络 合物却很难回收利用，而且通常使用的有机膦配体的成本高、毒性较大，对于环境造成了很 大的污染，不符合“绿色”化工及可持续发展要求。因此研发可循环利用的高效、无膦的负 载型钯催化剂是Suzuki偶联反应重要的发展方向之一。
发明内容
为了研发高效、无膦的负载型钯催化剂，增加聚合物负载的种类，扩大功能化离子 液体的应用领域，本发明的目的是提供一种末端含邻二羟基的高效离子液体交聚苯乙烯负 载钯催化剂。该类催化剂容易制备，在水和空气中稳定，催化反应时，毋须惰性气体保护，催 化效率高，反应收率高，反应条件温和，反应底物范围广，催化剂可以回收利用多次，催化活 性未发现明显降低。一种高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂，所述钯催化剂是具有以下结构式的
权利要求
1. 一种高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂，其特征在于，所述钯催化剂是具有以 J d、 下结构式的化合物
2.根据权利要求1的高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂，其特征在于，所述钯催化剂的制备方法包括以下步骤首先，合成如下结构式的聚合物(A)
3.根据权利要求2所述的高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂，其特征在于，所述 聚合物(A)的合成包括以下步骤(1)将1-乙烯基咪唑和末端含邻二羟基的卤代烷
4.一种如权利要求1所述的高效离子液体交聚苯乙烯负载钯催化剂的应用，其特征在 于，所述钯催化剂用作联芳类化合物的合成反应中的催化剂。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述联芳类化合物的制备方法采用如下 步骤将上述钯催化剂、碱、卤代芳香化合物、苯硼酸加入到溶剂中，于30 100°C反应0. 5 12小时，反应完毕，降至室温，萃取，干燥，浓缩，纯化即得产品；所述卤代化合物是通式为R-X的化合物，其中R为取代芳香环，X为碘或溴。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述钯催化剂的用量为卤代芳香化合物 的0.05% 0.5% (摩尔百分数)；卤代芳香化合物、苯硼酸、碱的摩尔比为卤代芳香化合 物苯硼酸碱=1 1 2 1 3 ；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氟化钾、醋酸钾、醋 酸钠、三乙胺；所述溶剂选自DMF、甲苯、1，4_ 二氧六环、四氢呋喃、乙醇、丙酮、水、乙醇与水的体积比 为1 1 1 10的混合溶剂、丙酮与水的体积比为1 1 1 10的混合溶剂。
7.根据权利要求4 6所述的应用，其特征在于，所述合成反应结束后，抽滤得到的催 化剂固体经有机溶剂和水洗涤，干燥后可多次重复利用；所述有机溶剂为乙醇、甲醇、乙醚 或乙酸乙酯。
全文摘要
本发明涉及一种末端含邻二羟基的离子液体与苯乙烯聚合物负载钯催化剂及其在Suzuki反应中的催化应用。该催化剂合成简便，在钯用量仅为万分之五的条件下就可以高效催化Suzuki反应。该方法具有催化剂用量少、催化效率高、反应收率高、反应条件温和、反应底物范围广、操作简单、催化剂可回收多次利用等特点，是一种经济实用的高效钯催化剂，可用于医药合成中的Suzuki反应。
文档编号C07C41/30GK102049301SQ20101053058
公开日2011年5月11日 申请日期2010年11月3日 优先权日2010年11月3日
发明者宋恭华, 彭延庆, 李媛, 王佳毅, 蔡月琴 申请人:华东理工大学